|
Стр. 8
(метод титрования "до полного прекращения тока")
Метод основан на использовании пары идентичных инертных
электродов (Pt, Au), находящихся под небольшим напряжением. При
этом через ячейку протекает ток, если в растворе имеется обратимая
-
окислительно - восстановительная пара (например, J /2J ),
2
концентрации компонентов которой достаточны для реализации как
катодного, так и анодного процессов при условии энергичного
перемешивания раствора:
_
ох + е --> red (на катоде);
<--
_
red - е --> ох (на аноде).
<--
Для определения конечной точки титрования платиновые электроды,
находящиеся в ячейке, подключают к электрической схеме,
представленной на рис. 11 <*>. Схема состоит из потенциометра,
подключенного к источнику постоянного напряжения. С потенциометра
напряжение, необходимое для титрования (обычно 0,05-0,25 В),
подают на электроды через чувствительный микроамперметр. Схема
может быть модифицирована путем введения в схему дополнительного
сопротивления, показанного на схеме пунктиром. При этом измерение
тока через схему заменяют измерением падения напряжения на ячейке
или дополнительном сопротивлении с помощью высокоомного вольтметра
или соответствующей электронной схемы.
--------------------------------
<*> Рис. 11. Электрическая схема амперометрического титрования
с двумя индикаторными электродами. (Рисунок не приводится).
Точку эквивалентности при амперометрическом титровании с двумя
индикаторными электродами находят по значительному увеличению тока
через ячейку, продолжающемуся не менее 30 с после добавления
последней порции реагента. Кроме того, точку эквивалентности можно
находить графически по зависимости силы тока, протекающего через
ячейку, от объема добавленного реагента. В этом случае методика
расчета совпадает с методикой нахождения точки эквивалентности по
зависимости э.д.с. электродной системы от объема реагента,
изложенной выше в разделе "Потенциометрическое титрование".
Амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами
в фармакопейном анализе наиболее часто применяется при проведении
йодометрического и нитритометрического титрования, а также при
определении воды по методу К. Фишера.
Примечание. Платиновые электроды нуждаются в периодической
очистке, для чего их опускают на 30 мин в кипящую
концентрированную азотную кислоту, содержащую небольшое количество
хлористого железа, после чего промывают водой.
ТИТРОВАНИЕ В НЕВОДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
Метод кислотно - основного титрования в неводных растворителях
применяется для количественного определения веществ,
представляющих собой кислоты, основания или соли, титрование
которых в воде затруднено или невозможно из-за слабых кислотно -
основных свойств или малой растворимости.
В неводных растворителях резко меняются кислотно - основные
свойства различных веществ. В зависимости от растворителя одно и
то же вещество может быть кислотой, основанием или вообще не
проявлять кислотно - основных свойств.
Возможность и точность кислотно - основного титрования
индивидуальных веществ в данном растворителе определяются
величиной константы титрования (К ), которая зависит от ионного
Т
произведения среды (Ki), в которой проходит титрование, и
константы диссоциации титруемого вещества в этой среде (К )
А
(отщепление протона). Для случая титрования кислот К = Кi / К ,
Т А
для случая титрования оснований К = К . При раздельном титровании
Т А
смесей двух кислот или двух оснований константы титрования
соответственно выражаются уравнениями: К = К / К , или
Т А(2) А(1)
К = К / К , где индексы 1 и 2 обозначают порядок
Т А(1) А(2)
нейтрализации.
Во всех четырех случаях условия титрования тем лучше, чем
меньше величина К , что и определяет выбор среды для титрования.
Т
Значения величины Ki для ряда растворителей и К для некоторых
А
веществ приведены в табл. 2, 3, 4.
К соединениям, которые могут титроваться как кислоты (случай
1), относятся: карбоновые кислоты, фенолы, барбитураты,
сульфонамиды, аминокислоты и др. К соединениям, которые могут
титроваться как основания (случай 2), относятся: амины,
азотсодержащие гетероциклические соединения, амиды, четвертичные
аммониевые основания и др.
Наилучшие условия титрования для слабых кислот достигаются в
основных неводных растворителях, таких, как пиридин,
диметилформамид; для слабых оснований - в кислых неводных
растворителях, таких, как уксусная кислота и уксусный ангидрид.
Соли органических и некоторых минеральных кислот могут быть
определены так же, как основания титрованием в кислых
растворителях.
В случае титрования солей галогеноводородных кислот перед
титрованием прибавляют раствор ацетата окисной ртути для
связывания ионов галогенов в малодиссоциирующие соединения. При
использовании уксусного ангидрида в качестве растворителя возможно
титрование солей галогеноводородных кислот, преимущественно
хлоридов, без прибавления ацетата окисной ртути.
Для раздельного титрования смесей кислот или смесей оснований
(случаи 3 и 4) используют дифференцирующие растворители, т.е.
растворители с величиной рКi, преимущественно превышающей 15, не
обладающие выраженными кислотно - основными свойствами, такие, как
кетоны, нитрилы, нитрометан.
Таблица 1
----------------------T-----------------------T-------------------¬
¦ Растворители ¦ Индикаторы ¦ Титранты ¦
+---------------------+-----------------------+-------------------+
¦Кислые ¦ ¦ ¦
¦Уксусная и муравьиная¦Кристаллический фиоле-¦Раствор хлорной ки-¦
¦кислоты, уксусный ан-¦товый, судан III, тро-¦слоты в уксусной¦
¦гидрид и их смеси с¦пеолин 00, метиловый¦кислоте или в нит-¦
¦другими растворите-¦фиолетовый, нейтральный¦рометане ¦
¦лями ¦красный, малахитовый¦ ¦
¦ ¦зеленый, диметиламино-¦ ¦
¦ ¦азобензол ¦ ¦
+---------------------+-----------------------+-------------------+
¦Основные ¦ ¦ ¦
¦Диметилформамид, пи-¦Тимоловый синий, бром-¦Растворы едкого на-¦
¦ридин, этилендиамин ¦тимоловый синий, альфа-¦тра, едкого кали,¦
¦ ¦нафтолбензеин, ортонит-¦метилата натрия,¦
¦ ¦роанилин ¦метилата лития, ги-¦
¦ ¦ ¦дроксид тетраэтил-¦
¦ ¦ ¦аммония в метиловом¦
¦ ¦ ¦спирте или в смеси¦
¦ ¦ ¦метилового спирта и¦
¦ ¦ ¦бензола ¦
+---------------------+-----------------------+-------------------+
¦Дифференцирующие ¦ ¦ ¦
¦Ацетон, диоксан, нит-¦Метиловый оранжевый,¦Растворы хлористо-¦
¦рометан, метилэтилке-¦тимоловый синий, бром-¦водородной кислоты¦
¦тон, метиловый спирт,¦феноловый синий, ней-¦в метиловом спирте¦
¦изопропиловый спирт,¦тральный красный, мети-¦или в гликолевых¦
¦третичный бутиловый¦ловый красный, бромти-¦смесях; растворы¦
¦спирт, диметилсульфо-¦моловый синий ¦хлорной кислоты в¦
¦ксид ¦ ¦нитрометане, в ме-¦
¦ ¦ ¦тиловом спирте или¦
¦ ¦ ¦в гликолевых сме-¦
¦ ¦ ¦сях; растворы, при-¦
¦ ¦ ¦меняемые при титро-¦
¦ ¦ ¦вании в основных¦
¦ ¦ ¦растворителях ¦
L---------------------+-----------------------+--------------------
Примечание. При работе с уксусным ангидридом недопустимо
смешивание его с водой и спиртом.
В ряде случаев для титрования применяют смеси неводных
растворителей с апротонными растворителями: бензолом, хлороформом
и др., присутствие которых уменьшает ионное произведение среды
(Кi), что может способствовать улучшению условий титрования.
Титрование в неводных растворителях может быть проведено как с
индикатором, так и потенциометрически с использованием в качестве
индикаторного стеклянного или других обратимых к протону
электродов.
При титровании в основных растворителях следует принимать меры
для защиты титруемого раствора и титранта от двуокиси углерода,
содержащейся в воздухе. Титрование лучше проводить в атмосфере
инертного газа.
В табл. 1 приведены наиболее часто применяемые неводные
растворители, индикаторы и титранты.
Таблица 2
Величины рКi различных растворителей (рКi = - lgКi)
при температуре 20-25 град. С
----T------------------------------------------T-----------------¬
¦ N ¦ Растворитель ¦ рКi ¦
¦п/п¦ ¦ ¦
+---+------------------------------------------+-----------------+
¦1 ¦Серная кислота ¦ 3,62 ¦
¦2 ¦Муравьиная кислота ¦ 6,1 ¦
¦3 ¦Уксусная кислота ¦ 14,4 ¦
¦4 ¦Уксусный ангидрид ¦ 14,5 ¦
¦5 ¦Этилендиамин ¦ 15,3 ¦
¦6 ¦Этиленгликоль ¦ 15,6 ¦
¦7 ¦Формамид ¦ 16,7 ¦
¦8 ¦Метиловый спирт ¦ 16,7 ¦
¦9 ¦Пропиленгликоль ¦ 16,8 ¦
¦10 ¦Этиловый спирт ¦ 19,1 ¦
¦11 ¦н-Бутиловый спирт ¦ 20,05 ¦
¦12 ¦Изопропиловый спирт ¦ 22,0 ¦
¦13 ¦Диметилацетамид ¦ 23,95 ¦
¦14 ¦Нитрометан ¦ 24,0 ¦
¦15 ¦Пиридин ¦ 24,2 ¦
¦16 ¦Диметилформамид ¦ 25,3 ¦
¦17 ¦Метилэтилкетон ¦ 25,7 ¦
¦18 ¦Ацетон ¦ 25,9 ¦
¦19 ¦Третичный бутиловый спирт ¦ 26,8 ¦
¦20 ¦Ацетонитрил ¦ 32,2 ¦
¦21 ¦Диметилсульфоксид ¦ 33,3 ¦
L---+------------------------------------------+------------------
ПРИЛОЖЕНИЕ
Титрованные растворы
Раствор хлорной кислоты (0,1 моль/л)
НСlО4 М.м. 100,46
1 мл раствора содержит 0,01005 г хлорной кислоты.
Приготовление. 8,2 мл 72% или 11,7 мл 57% водного раствора
хлорной кислоты смешивают с 500 мл ледяной уксусной кислоты в
мерной колбе вместимостью 1 л. Колбу помещают в холодную воду и
прибавляют постепенно при помешивании уксусный ангидрид в
количестве 32 или 45 мл соответственно. После охлаждения объем
раствора доводят ледяной уксусной кислотой до 1 л и оставляют на
24 ч. Содержание воды определяют по методу К. Фишера, если
необходимо, прибавлять воду или уксусный ангидрид до получения
содержания воды в количестве от 0,01 до 0,2% и оставляют на 24 ч.
Установка титра. Около 0,15 г (точная навеска) гидрофталата
калия, предварительно тонко измельченного и высушенного при 120
град. С в течение 2 ч, растворяют в 20 мл ледяной уксусной кислоты
и титруют приготовленным раствором хлорной кислоты в присутствии 2
капель раствора кристаллического фиолетового до перехода
фиолетовой окраски в голубовато - зеленую.
Параллельно проводят контрольный опыт.
Поправочный коэффициент вычисляют по первому способу, где Т =
0,02042.
Примечание. Если раствор с поправочным коэффициентом,
установленным при температуре t1, применяют при температуре t2, то
вводят температурную поправку. Для этого измеренный объем раствора
хлорной кислоты, израсходованный на титрование анализируемого
раствора, приводят к температуре t1 путем умножения на [1 + +
("ДЕЛЬТА"t х 0,001)], где "ДЕЛЬТА"t = t2 - t1.
Раствор хлорной кислоты (0,05 моль/л)
1 мл раствора содержит 0,005025 г хлорной кислоты.
Приготовление. 50 мл раствора хлорной кислоты (0,1 моль/л)
точно отмеривают из бюретки в мерную колбу вместимостью 100 мл и
доводят объем раствора ледяной уксусной кислотой до метки.
Установка титра - как описано при установке титра раствора 0,1
моль/л. Навеску гидрофталата калия берут около 0,08 г (точно
навеска) Т = 0,01021.
Таблица 3
Величины рК кислот в различных растворителях (рК = - lgK )
А А A
-------------------T------------------------------------------------------------------------¬
¦ ¦ Растворитель ¦
¦ +----T-----T-----T-----T-------T------T-------T---------T--------T-------+
¦ ¦вода¦мети-¦эти- ¦бути-¦изопро-¦трети-¦этилен-¦пропилен-¦ ацетон ¦ацетон ¦
¦ Кислота ¦ ¦ловый¦ловый¦ловый¦пиловый¦чный ¦гликоль¦гликоль ¦ ¦ 90% ¦
¦ ¦ ¦спирт¦спирт¦спирт¦спирт ¦бути- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ловый ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦спирт ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+------------------+----+-----+-----+-----+-------+------+-------+---------+--------+-------+
¦Хлорная ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦3,94 ¦ ¦ ¦ 2,90 ¦ ¦
¦Серная (I) ¦ ¦1,44 ¦ ¦3,42 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Соляная ¦0,8 ¦1,05 ¦1,95 ¦ ¦3,10 ¦5,50 ¦ ¦ ¦ 8,90 ¦ 2,47 ¦
¦Азотная ¦0,2 ¦3,17 ¦3,75 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦п-Толуолсуль- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦3,81 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ фоновая ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Бромистоводородная¦0,2 ¦ ¦ ¦ ¦2,0 ¦5,0 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Уксусная ¦4,75¦9,70 ¦10,41¦10,35¦11,35 ¦14,27 ¦8,32 ¦9,10 ¦ 12,55 ¦ 10,27 ¦
¦Монохлоруксусная ¦2,86¦7,80 ¦8,51 ¦8,50 ¦9,23 ¦12,24 ¦6,05 ¦ ¦ 11,20 ¦ 7,60 ¦
¦Дихлоруксусная ¦1,30¦6,30 ¦7,14 ¦7,30 ¦7,80 ¦10,27 ¦4,50 ¦ ¦ 10,20 ¦ ¦
¦Трихлоруксусная ¦0,70¦4,90 ¦5,70 ¦6,30 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 8,20 ¦ ¦
¦Фенилуксусная ¦4,31¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦8,06 ¦8,78 ¦ ¦ ¦
¦Муравьиная ¦3,75¦ ¦9,15 ¦ ¦ ¦8,82 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Бензойная ¦4,20¦9,52 ¦10,13¦10,24¦ ¦15,10 ¦8,16 ¦8,83 ¦ 11,95 ¦ 9,70 ¦
¦п-Нитробензойная ¦3,40¦8,40 ¦8,87 ¦9,10 ¦9,60 ¦12,04 ¦ ¦ ¦ 10,59 ¦ 8,09 ¦
¦м-Нитробензойная ¦3,46¦8,30 ¦9,0 ¦9,15 ¦ ¦9,20 ¦ ¦ ¦ 10,66 ¦ 8,03 ¦
¦3,5-Динитробензой-¦2,80¦ ¦ ¦ ¦8,31 ¦10,60 ¦ ¦ ¦ 9,63 ¦ ¦
¦ная ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Салициловая ¦2,89¦7,90 ¦8,60 ¦7,73 ¦ ¦9,53 ¦6,55 ¦7,20 ¦ 9,53 ¦ 7,22 ¦
¦Никотиновая ¦4,73¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 16,6 ¦ ¦
¦Барбитуровая ¦4,01¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Винная (I) ¦3,03¦7,40 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Лимонная (I) ¦3,10¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Фенол ¦9,89¦14,2 ¦ ¦ ¦ ¦19,08 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦о-Нитрофенол ¦7,17¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 13,82 ¦ 10,75 ¦
¦п-Нитрофенол ¦7,15¦11,0 ¦11,0 ¦ ¦11,19 ¦14,48 ¦ ¦ ¦ 13,52 ¦ 10,93 ¦
¦2,4-Динитрофенол ¦4,02¦7,85 ¦8,21 ¦8,36 ¦ ¦10,68 ¦ ¦ ¦ 8,76 ¦ 6,45 ¦
¦2,5-Динитрофенол ¦5,22¦8,98 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 8,10 ¦
¦2,6-Динитрофенол ¦3,71¦7,63 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 6,77 ¦
¦3,5-Динитрофенол ¦6,70¦ ¦ ¦ ¦10,83 ¦13,40 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Пикриновая кислота¦0,8 ¦4,80 ¦3,93 ¦4,50 ¦3,70 ¦3,65 ¦ ¦ ¦ 3,17 ¦ 2,18 ¦
¦Ацетилсалициловая ¦3,50¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦кислота ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Барбитал ¦7,43¦12,69¦ ¦ ¦ ¦16,8 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Фенобарбитал ¦7,21¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 19,20 ¦ ¦
¦Сульфадимезин ¦7,51¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 19,60 ¦ ¦
¦Метилурацил ¦9,70¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Фторурацил ¦7,98¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Тиоурацил ¦7,82¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Рутин (I) ¦8,96¦10,34¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 13,15 ¦ ¦
¦Кверцетин (I) ¦8,21¦9,18 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 14,41 ¦ ¦
¦Ликуразид (I) ¦9,49¦12,30¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 14,34 ¦ ¦
¦Изосалупурпозид ¦7,67¦11,66¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 12,90 ¦ ¦
¦(I) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Неодикумарин (I) ¦4,37¦5,71 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 7,37 ¦ ¦
¦Зоокумарин ¦4,70¦9,63 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 7,81 ¦ ¦
L------------------+----+-----+-----+-----+-------+------+-------+---------+--------+--------
Продолжение таблицы
-------------------T------------------------------------------------------------------------¬
¦ ¦ Растворитель ¦
¦ +------T-----T-----T------T-----T------T------T-----T------T------T------+
¦ ¦метил-¦фор- ¦диме-¦диме- ¦Диме-¦ацето-¦нитро-¦пири-¦уксус-¦мура- ¦уксус-¦
¦ Кислота ¦этил- ¦мамид¦тил ¦тил ¦тил- ¦нитрил¦метан ¦дин ¦ная ¦вьиная¦ный ¦
¦ ¦кетон ¦ ¦фор- ¦суль- ¦аце- ¦ ¦ ¦ ¦кисло-¦кисло-¦анги- ¦
¦ ¦ ¦ ¦мамид¦фоксид¦тамид¦ ¦ ¦ ¦та ¦та ¦дрид ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+------------------+------+-----+-----+------+-----+------+------+-----+------+------+------+
¦Хлорная ¦2,20 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦1,90 ¦ ¦3,23 ¦2,7 ¦0,28 ¦ ¦
¦Серная (I) ¦5,48 ¦ ¦3,10 ¦ ¦ ¦4,60 ¦5,10 ¦ ¦4,2 ¦0,58 ¦ ¦
¦Соляная ¦8,30 ¦ ¦3,80 ¦ ¦ ¦6,20 ¦8,10 ¦5,4 ¦5,30 ¦0,89 ¦8,9 ¦
¦Азотная ¦4,46 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦8,80 ¦4,30 ¦5,10 ¦ ¦ ¦
¦п-Толуолсуль- ¦ ¦ ¦1,55 ¦ ¦ ¦5,30 ¦ ¦2,68 ¦ ¦0,34 ¦ ¦
¦ фоновая ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Бромистоводородная¦ ¦ ¦1,80 ¦ ¦ ¦5,51 ¦ ¦4,36 ¦ ¦ ¦4,90 ¦
¦Уксусная ¦16,6 ¦6,91 ¦13,50¦12,60 ¦12,60¦22,30 ¦20,50 ¦11,44¦ ¦ ¦ ¦
¦Монохлоруксусная ¦15,4 ¦4,50 ¦10,10¦8,90 ¦8,75 ¦18,80 ¦17,0 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Дихлоруксусная ¦10,26 ¦2,85 ¦7,20 ¦ ¦6,10 ¦15,80 ¦14,10 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Трихлоруксусная ¦8,86 ¦1,46 ¦10,60¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Фенилуксусная ¦ ¦6,57 ¦12,9 ¦11,6 ¦ ¦ ¦20,10 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Муравьиная ¦16,7 ¦5,74 ¦11,55¦ ¦ ¦ ¦ ¦8,84 ¦ ¦ ¦ ¦
¦Бензойная ¦16,6 ¦6,36 ¦12,20¦11,10 ¦11,0 ¦20,70 ¦19,50 ¦9,80 ¦ ¦ ¦ ¦
¦п-Нитробензойная ¦ ¦5,88 ¦10,60¦9,0 ¦ ¦18,70 ¦17,60 ¦7,94 ¦ ¦ ¦ ¦
¦м-Нитробензойная ¦ ¦5,40 ¦10,82¦9,20 ¦ ¦19,29 ¦17,60 ¦8,16 ¦ ¦ ¦ ¦
¦3,5-Динитробензой-¦9,78 ¦ ¦8,95 ¦7,40 ¦ ¦16,90 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ная ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Салициловая ¦13,0 ¦4,73 ¦8,30 ¦6,80 ¦6,90 ¦16,70 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Никотиновая ¦15,0 ¦ ¦10,80¦9,60 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Барбитуровая ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦6,67 ¦ ¦ ¦ ¦
¦Винная (I) ¦ ¦ ¦8,90 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Лимонная (I) ¦10,1 ¦ ¦10,6 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Фенол ¦22,3 ¦ ¦18,0 ¦16,40 ¦ ¦26,6 ¦25,7 ¦16,20¦ ¦ ¦ ¦
¦о-Нитрофенол ¦ ¦ ¦12,14¦11,0 ¦ ¦22,0 ¦21,4 ¦10,03¦ ¦ ¦ ¦
¦п-Нитрофенол ¦ ¦8,53 ¦11,83¦11,0 ¦ ¦20,8 ¦20,1 ¦9,60 ¦ ¦ ¦ ¦
¦2,4-Динитрофенол ¦9,31 ¦4,52 ¦6,36 ¦5,20 ¦ ¦16,0 ¦15,90 ¦4,38 ¦ ¦ ¦ ¦
¦2,5-Динитрофенол ¦ ¦5,94 ¦8,78 ¦ ¦ ¦17,5 ¦17,9 ¦5,76 ¦ ¦ ¦ ¦
¦2,6-Динитрофенол ¦ ¦4,17 ¦6,18 ¦4,90 ¦ ¦16,8 ¦16,0 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦3,5-Динитрофенол ¦ ¦ ¦11,42¦10,60 ¦ ¦20,5 ¦19,4 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Пикриновая кислота¦3,70 ¦1,33 ¦3,65 ¦1,0 ¦ ¦11,0 ¦10,5 ¦3,65 ¦ ¦ ¦ ¦
¦Ацетилсалициловая ¦16,30 ¦ ¦11,30¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦кислота ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Барбитал ¦19,0 ¦ ¦ ¦13,0 ¦ ¦23,4 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Фенобарбитал ¦18,30 ¦ ¦13,40¦10,98 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Сульфадимезин ¦18,70 ¦ ¦13,0 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Метилурацил ¦ ¦ ¦15,30¦13,0 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Фторурацил ¦ ¦ ¦12,40¦10,10 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Тиоурацил ¦ ¦ ¦12,20¦10,80 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Рутин (I) ¦ ¦ ¦11,12¦12,10 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Кверцетин (I) ¦ ¦ ¦11,22¦11,63 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Ликуразид (I) ¦ ¦ ¦13,15¦13,23 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Изосалупурпозид ¦ ¦ ¦11,83¦12,20 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(I) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Неодикумарин (I) ¦ ¦ ¦5,75 ¦6,23 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Зоокумарин ¦ ¦ ¦8,45 ¦9,90 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L------------------+------+-----+-----+------+-----+------+------+-----+------+------+-------
Примечание. I - первая константа.
Таблица 4
Величины рК оснований в различных растворителях (рК = рКi - рК = рК )
А А В Т
----------------------T-------------------------------------------------------¬
¦ ¦ Растворитель ¦
¦ +-------T-----T-----T--------T---------T--------T-------+
¦ Наименование ¦ вода ¦мети-¦95% ¦этилен- ¦пропилен-¦ ацетон ¦метил- ¦
¦ вещества ¦ ¦ловый¦эти- ¦гликоль ¦гликоль ¦ ¦этил- ¦
¦ ¦ ¦спирт¦ловый¦ ¦ ¦ ¦кетон ¦
¦ ¦ ¦ ¦спирт¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+-------+-----+-----+--------+---------+--------+-------+
¦Тетраметилгуанидин ¦ 13,60 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Пиперидин ¦ 11,20 ¦11,0 ¦12,51¦ 12,52 ¦11,71 ¦ 12,24 ¦ 13,48 ¦
¦Диэтиламин ¦ 10,90 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Трибутиламин ¦ 9,85 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Триэтиламин ¦ 10,70 ¦ ¦ ¦ 11,15 ¦10,87 ¦ 11,62 ¦ 12,40 ¦
¦Диметиламин ¦ 10,60 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦н-Бутиламин ¦ 10,60 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Дифенилгуанидин ¦ 10,10 ¦13,60¦15,26¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Аммиак ¦ 9,30 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Анилин ¦ 4,58 ¦ 6,10¦ 5,70¦ 6,12 ¦ 6,12 ¦ 5,92 ¦ 5,46 ¦
¦Диметиланилин ¦ 5,10 ¦ 4,50¦ 4,40¦ ¦ ¦ 4,91 ¦ 6,20 ¦
¦Диэтиланилин ¦ 6,52 ¦ 6,85¦ ¦ ¦ ¦ 6,26 ¦ 7,20 ¦
¦п-Хлоранилин ¦ 4,00 ¦ 4,90¦ 4,66¦ ¦ ¦ 5,34 ¦ ¦
¦м-Хлоранилин ¦ 3,52 ¦ 4,50¦ 4,35¦ ¦ ¦ 4,85 ¦ ¦
¦о-Нитроанилин ¦ 0,29 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦м-Нитроанилин ¦ 2,50 ¦ ¦ 4,25¦ ¦ ¦ 3,97 ¦ ¦
¦п-Нитроанилин ¦ 1,02 ¦ 1,29¦ 1,01¦ ¦ ¦ 3,52 ¦ ¦
¦Пиридин ¦ 5,15 ¦ 5,54¦ 4,30¦ 5,92 ¦ 5,69 ¦ 5,77 ¦ 6,94 ¦
¦п-Толуидин ¦ 5,07 ¦ 6,60¦ 6,30¦ ¦ ¦ 6,57 ¦ 6,81 ¦
¦м-Толуидин ¦ 4,71 ¦ 6,20¦ 5,90¦ ¦ ¦ 6,15 ¦ ¦
¦альфа - Пиколин ¦ 5,95 ¦ 6,24¦ 5,54¦ 6,38 ¦ 6,09 ¦ 6,64 ¦ ¦
¦альфа - Нафтиламин ¦ 3,92 ¦ 5,66¦ 5,10¦ ¦ ¦ 5,42 ¦ 6,38 ¦
¦Дифениламин ¦ 0,9 ¦ 3,18¦ ¦ ¦ ¦ 3,87 ¦ ¦
¦Ацетамид ¦ 0,48 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Ацетоксим ¦ 1,81 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Тиомочевина ¦ 0,96 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Эфедрин ¦ 9,70 ¦ ¦ ¦ 11,29 ¦ ¦ ¦ 13,71 ¦
¦Атропин ¦ 9,60 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Новокаин ¦ 8,80 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Промедол ¦ 8,40 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 14,4 ¦
¦Морфолин ¦ 8,70 ¦ ¦ ¦ 10,14 ¦ 9,19 ¦ ¦ ¦
¦Тебаин ¦ 8,30 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 11,01 ¦
¦Димедрол ¦ 8,20 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Платифиллин ¦ 8,10 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Кодеин ¦ 8,0 ¦ 8,60¦11,40¦ 9,38 ¦ ¦ 9,62 ¦ 11,18 ¦
¦Морфин ¦ 7,80 ¦ 8,60¦ ¦ 9,51 ¦ ¦ 9,57 ¦ ¦
¦Хинин ¦ 8,0 ¦ ¦ ¦ 5,23 ¦ ¦ ¦ ¦
¦Этилморфин ¦ 7,90 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Спазмолитин ¦ 7,70 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 13,60 ¦
¦Пилокарпин ¦ 6,80 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Резерпин ¦ 6,60 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Папаверин ¦ 5,90 ¦ 6,92¦ ¦ 7,25 ¦ ¦ 8,03 ¦ ¦
¦Тифен ¦ 6,30 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 13,40 ¦
¦Гексаметилентетрамин ¦ 4,90 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 9,80 ¦
¦Хинолин ¦ 4,80 ¦ ¦4,58 ¦ 5,39 ¦ 5,27 ¦ 5,41 ¦ ¦
¦Амидопирин ¦ 4,80 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 9,30 ¦ 6,20 ¦
¦Дибазол ¦ 4,20 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Теофиллин ¦ 2,60 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Фенацетин ¦ 2,20 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 3,20 ¦
¦Антипирин ¦ 1,51 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 6,04 ¦
¦Кофеин ¦ 0,60 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Теобромин ¦ 0,10 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Мочевина ¦ 0,20 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L---------------------+-------+-----+-----+--------+---------+--------+--------
Продолжение таблицы
----------------------T-------------------------------------------------------¬
¦ ¦ Растворитель ¦
¦ +------T-----T-------T------T------T------T------T------+
¦ Наименование ¦ацето-¦форм-¦диме- ¦диме- ¦нитро-¦мура- ¦уксус-¦уксус-¦
¦ вещества ¦нитрил¦амид ¦тилфор-¦тил ¦метан ¦вьиная¦ная ¦ный ¦
¦ ¦ ¦ ¦мамид ¦сульф-¦ ¦кисло-¦кисло-¦анги- ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦оксид ¦ ¦та ¦та ¦дрид ¦
+---------------------+------+-----+-------+------+------+------+------+------+
¦Тетраметилгуанидин ¦ ¦ ¦13,65 ¦13,20 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Пиперидин ¦18,92 ¦11,08¦10,40 ¦ ¦18,22 ¦ ¦10,10 ¦ ¦
¦Диэтиламин ¦ ¦ ¦10,10 ¦10,50 ¦17,95 ¦5,19 ¦10,10 ¦ ¦
¦Трибутиламин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦17,77 ¦ ¦10,10 ¦ ¦
¦Триэтиламин ¦18,46 ¦ 9,99¦ 9,25 ¦ 9,0 ¦18,35 ¦ ¦10,20 ¦11,50 ¦
¦Диметиламин ¦18,73 ¦ ¦10,40 ¦ ¦17,96 ¦ ¦10,0 ¦ ¦
¦н-Бутиламин ¦18,26 ¦ ¦10,50 ¦11,10 ¦16,86 ¦ ¦ ¦ ¦
¦Дифенилгуанидин ¦17,90 ¦ ¦ 8,90 ¦ ¦17,20 ¦ ¦10,0 ¦ ¦
¦Аммиак ¦16,46 ¦ ¦ 9,45 ¦10,50 ¦15,70 ¦ ¦10,10 ¦ ¦
¦Анилин ¦10,56 ¦ 4,10¦ 4,36 ¦ 3,60 ¦ 9,07 ¦5,49 ¦ 8,60 ¦ ¦
¦Диметиланилин ¦ ¦ ¦ ¦ 2,51 ¦11,04 ¦ ¦ 9,93 ¦9,50 ¦
¦Диэтиланилин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦10,20 ¦10,60 ¦
¦п-Хлоранилин ¦ ¦ 3,26¦ ¦ ¦ 7,99 ¦ ¦ 9,27 ¦ ¦
¦м-Хлоранилин ¦ ¦ 2,75¦ ¦ ¦ 7,74 ¦ ¦ 9,25 ¦ ¦
¦о-Нитроанилин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 6,95 ¦ ¦
¦м-Нитроанилин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 6,62 ¦ ¦ 6,70 ¦ ¦
¦п-Нитроанилин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 5,18 ¦ ¦ ¦ ¦
¦Пиридин ¦12,33 ¦4,48 ¦ 3,30 ¦3,40 ¦12,16 ¦5,50 ¦10,0 ¦9,90 ¦
¦п-Толуидин ¦11,25 ¦5,81 ¦ ¦ ¦ 9,80 ¦ ¦ ¦ ¦
¦м-Толуидин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 9,70 ¦ ¦ ¦ ¦
¦альфа - Пиколин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦альфа - Нафтиламин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦5,05 ¦ 9,60 ¦ ¦
¦Дифениламин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 5,24 ¦ ¦ 7,45 ¦ ¦
¦Ацетамид ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 6,75 ¦ ¦
¦Ацетоксим ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 8,42 ¦ ¦
¦Тиомочевина ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 7,75 ¦ ¦
¦Эфедрин ¦ ¦ ¦ 9,50 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 8,90 ¦
¦Атропин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦11,30 ¦
¦Новокаин ¦ ¦ ¦ 8,60 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦11,30 ¦
¦Промедол ¦ ¦ ¦ 8,20 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦11,30 ¦
¦Морфолин ¦16,61 ¦ ¦ ¦ ¦15,80 ¦ ¦ ¦ ¦
¦Тебаин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Димедрол ¦ ¦ ¦ 7,70 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Платифиллин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦11,50 ¦
¦Кодеин ¦ ¦ ¦ 8,30 ¦ ¦ ¦5,11 ¦ ¦10,80 ¦
¦Морфин ¦ ¦ ¦ 8,30 ¦ ¦ ¦5,08 ¦ ¦ ¦
¦Хинин ¦ ¦ ¦ 8,75 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦11,50 ¦
¦Этилморфин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦11,10 ¦
¦Спазмолитин ¦ ¦ ¦ 7,0 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦11,60 ¦
¦Пилокарпин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦10,90 ¦
¦Резерпин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 9,54 ¦
¦Папаверин ¦ ¦ ¦ 6,60 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦10,80 ¦
¦Тифен ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦11,30 ¦
¦Гексаметилентетрамин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 9,70 ¦ 7,0 ¦
¦Хинолин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦11,40 ¦ ¦ 9,86 ¦ ¦
¦Амидопирин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 9,13 ¦
¦Дибазол ¦ ¦ ¦ 6,40 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 9,0 ¦
¦Теофиллин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 6,6 ¦
¦Фенацетин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 6,0 ¦
¦Антипирин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 8,35 ¦ 9,6 ¦
¦Кофеин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦5,17 ¦ ¦ 6,30 ¦
¦Теобромин ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦5,26 ¦ ¦ 6,10 ¦
¦Мочевина ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦4,67 ¦ 7,65 ¦ ¦
L---------------------+------+-----+-------+------+------+------+------+-------
Примечание. Все данные, представленные в таблице, относятся к
основаниям лекарственных веществ.
Раствор хлорной кислоты (0,02 моль/л)
1 мл раствора содержит 0,002009 г хлорной кислоты.
Приготовление. 20 мл раствора хлорной кислоты (0,1 моль/л)
помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят объем
раствора ледяной уксусной кислотой до метки.
Установка титра. Около 0,15 г гидрофталата калия (точная
навеска), предварительно тонко измельченного и высушенного при 120
град. С в течение 2 ч, помещают в мерную колбу вместимостью 100
мл, растворяют в ледяной уксусной кислоте и доводят объем раствора
той же кислотой до метки.
К 10 мл полученного раствора прибавляют 15 мл ледяной уксусной
кислоты и титруют, как в случае раствора 0,1 моль/л. Поправочный
коэффициент с учетом разведения вычисляют по первому способу, где
Т = 0,004084.
Раствор хлорной кислоты (0,01 моль/л)
1 мл раствора содержит 0,001005 г хлорной кислоты.
Приготовление. 10 мл раствора хлорной кислоты (0,1 моль/л)
точно отмеривают из бюретки в мерную колбу вместимостью 100 мл и
доводят объем раствора ледяной уксусной кислотой до метки.
Установка титра. Около 0,15 г гидрофталата калия (точная
навеска), предварительно тонко измельченного и высушенного при 120
град. С в течение 2 ч, помещают в мерную колбу вместимостью 100
мл, растворяют в ледяной уксусной кислоте и доводят объем раствора
той же кислотой до метки. К 5 мл полученного раствора прибавляют
15 мл ледяной уксусной кислоты и титруют как в случае раствора
(0,1 моль/л). Поправочный коэффициент с учетом разведения
вычисляют по первому способу, где Т = 0,002042.
Раствор хлорной кислоты в нитрометане (0,1 моль/л)
1 мл раствора содержит 0,01005 г хлорной кислоты.
Приготовление. 8,2 мл 72% или 11,7 мл 57% водного раствора
хлорной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 1 л и доводят
объем раствора нитрометаном до метки.
Установка титра. Около 0,15 г (точная навеска) гидрофталата
калия растворяют в 20 мл ледяной уксусной кислоты и титруют
приготовленным раствором хлорной кислоты в присутствии 2 капель
раствора кристаллического фиолетового до перехода фиолетовой
окраски в голубовато - зеленую.
Параллельно проводят контрольный опыт.
Поправочный коэффициент вычисляют по первому способу, где Т =
0,02042.
Раствор хлорной кислоты в нитрометане (0,05 моль/л)
1 мл раствора содержит 0,005025 г хлорной кислоты.
Приготовление. 50 мл раствора хлорной кислоты (0,1 моль/л) в
нитрометане точно отмеривают из бюретки в мерную колбу
вместимостью 100 мл и доводят объем раствора нитрометаном до
метки.
Установка титра - как описано при установке титра раствора
хлорной кислоты (0,1 моль/л) в нитрометане. Навеску гидрофталата
калия берут около 0,08 г (точная навеска), где Т = 0,01021.
Раствор хлорной кислоты в метиловом спирте (0,1 моль/л)
1 мл раствора содержит 0,01005 г хлорной кислоты.
Приготовление. 8,2 мл 72% или 11,7 мл 57% водного раствора
хлорной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 1 л и доводят
объем раствора метиловым спиртом до метки. При необходимости
используют метиловый спирт, очищенный от карбонилсодержащих
соединений.
Установка титра. Около 0,1 г (точная навеска) салицилата
натрия, предварительно дважды перекристаллизованного из 95% спирта
и высушенного до постоянной массы, растворяют в 10 мл метилового
спирта, прибавляют равный объем ацетона, 2 капли раствора
тимолового синего в метиловом спирте и титруют приготовленным
раствором хлорной кислоты до перехода окраски от желтой к розовой.
Параллельно проводят контрольный опыт.
Поправочный коэффициент вычисляют по первому способу, где Т =
0,01601.
Примечание. Допускается при установке титра растворов хлорной
кислоты использовать в качестве установочного вещества
дифенилгуанидин.
Раствор едкого натра в смеси метилового спирта
и бензола (0,1 моль/л)
1 мл раствора содержит 0,0040 г едкого натра.
Приготовление. 4,6 г едкого натра помещают в мерную колбу
вместимостью 1 л и растворяют в 100 мл метилового спирта. Раствор
доводят бензолом и метиловым спиртом до 1 л, прибавляя их
попеременно при помешивании до образования прозрачного раствора.
Соотношение метилового спирта и бензола при приготовлении раствора
должно быть примерно 1:4.
Примечание. В случае получения непрозрачного раствора его
оставляют на 12 ч, после чего прозрачную жидкость быстро сливают с
осадка.
Установка титра. Около 0,1 г (точная навеска) бензойной кислоты
растворяют в 20 мл диметилформамида, нейтрализованного
непосредственно перед титрованием по тимоловому синему в
диметилформамиде и титруют приготовленным раствором едкого натра в
присутствии того же индикатора до перехода окраски от желтой к
синей. Поправочный коэффициент вычисляют по первому способу, где Т
= 0,01221. Титр раствора устанавливают каждый раз перед
применением.
Примечание. Установку титра следует проводить в тщательно
закрытых сосудах для титрования. Лучше титрование проводить в
атмосфере инертного газа.
Раствор метилата натрия (0,1 моль/л)
1 мл раствора содержит 0,005402 г метилата натрия.
Приготовление. Около 2,5 г свежеочищенного от окисной пленки
металлического натрия малыми порциями прибавляют к 150 мл
метилового спирта в мерной колбе вместимостью 1 л. Колбу с
метиловым спиртом охлаждают в ледяной воде. После полного
растворения металла объем раствора доводят бензолом или толуолом
до метки, постепенно помешивая.
Установку титра проводят так же, как в случае раствора едкого
натра (0,1 моль/л) в смеси метилового спирта и бензола. Титр
раствора устанавливают каждый раз перед применением.
Примечание. Установку титра проводят в тщательно закрытых
сосудах для титрования. Титрование лучше проводить в атмосфере
инертного газа.
Раствор гидроокиси тетраэтиламмония (0,1 моль/л)
1 мл раствора содержит 0,014726 г гидроокиси тетраэтиламмония.
Приготовление. 30 г йодида тетраэтиламмония растворяют в 200 мл
метилового спирта и встряхивают в течение часа с 25 г тонко
измельченной окиси серебра в склянке с притертой пробкой. По
окончании встряхивания центрифугируют несколько миллилитров смеси
и раствор испытывают на присутствие йодид-ионов (проба с нитратом
серебра в азотнокислой среде). В случае образования осадка йодида
серебра к основному раствору прибавляют еще 5 г окиси серебра и
снова встряхивают 30 мин. По окончании реакции осадок йодида
серебра отфильтровывают через стеклянный фильтр N 4. Реакционную
колбу споласкивают тремя порциями по 50 мл сухого бензола,
бензольный раствор фильтруют через тот же фильтр и прибавляют к
фильтрату. Затем фильтрат помещают в мерную колбу вместимостью 1 л
и доводят объем раствора бензолом до метки. Раствор хранят в
склянке, снабженной поглотительной трубкой, заполненной натронной
известью или аскаритом для предохранения раствора от влаги воздуха
и углекислоты.
Установка титра. Около 0,1 г (точная навеска) бензойной кислоты
растворяют в смеси 5 мл метилового спирта и 20 мл ацетона,
нейтрализованных непосредственно перед титрованием по тимоловому
синему в метиловом спирте, и титруют приготовленным раствором
гидроокиси тетраэтиламмония до получения отчетливого синего
окрашивания или потенциометрически со стеклянным электродом.
Поправочный коэффициент вычисляют по первому способу, где Т =
0,01221.
Примечание. Установку титра проводят в тщательно закрытых
сосудах для титрования. Титрование лучше проводить в атмосфере
инертного газа.
Индикаторы
Диметиловый желтый
п-Диметиламиноазобензол (ч.д.а.)
С14Н15N3 М.м. 225,30
Желтый кристаллический порошок или желтые пластинки.
Практически нерастворим в воде, растворим в 95% спирте, бензоле,
хлороформе, эфире, разведенных минеральных кислотах.
Переход окраски от оранжево - красной к желтой в пределах рН от
2,9 до 4,0.
Раствор индикатора. 0,1 г растертого индикатора растворяют в
95% спирте и доводят объем раствора 95% спиртом до 100 мл.
Раствор индикатора в бензоле. 0,1 г индикатора растворяют в
бензоле и доводят объем раствора бензолом до 100 мл.
Кристаллический фиолетовый
Гексаметил-п-розанилин - хлорид (ч.д.а.)
C25H30ClN3 М.м. 408,0
Бронзовые блестящие кристаллы или кристаллический порошок темно
- зеленого цвета. Растворим в воде, 95% спирте и ледяной уксусной
кислоте.
Переход окраски при неводном титровании от фиолетовой
(щелочная) через сине - зеленую (нейтральная) к желтовато -
зеленой (кислая).
Раствор индикатора в ледяной уксусной кислоте. 0,1 г индикатора
растворяют в ледяной уксусной кислоте и доводят объем раствора той
же кислотой до 100 мл.
Метиловый красный
4-Диметиламино-2-карбоксиазобензол (ч.д.а.)
C15H15N3O2 М.м. 269,29
Блестящие красно - фиолетовые кристаллы или красно - бурый
кристаллический порошок. Мало растворим в воде, трудно растворим в
95% спирте, легко - в кипящем 95% спирте, растворим в растворах
едких и углекислых щелочей.
Переход окраски от красной к желтой в пределах рН от 4,2 до
6,3.
Растворы индикатора. 1. 0,1 г растертого индикатора растворяют
в 60 мл 95% спирта и доводят объем тем же спиртом до 100 мл.
2. 0,1 г индикатора растворяют в ступке с 7,4 мл раствора
едкого натра (0,05 моль/л) и после его растворения доводят объем
раствора свежепрокипяченной и охлажденной водой до 250 мл.
Метиловый оранжевый
4-Диметиламиноазобензол-4'-сульфонат натрия
C14H14N3NaO3S М.м. 327,34
Кристаллический порошок оранжевого, иногда с коричневатым
оттенком цвета. Трудно растворим в воде, легко - в горячей воде;
практически нерастворим в 95% спирте.
Переход окраски от красной через оранжевую к желтой в пределах
рН от 3,0 до 4,4.
Раствор индикатора. 0,1 г растертого индикатора растворяют в
воде и доводят объем раствора водой до 100 мл.
Насыщенный раствор индикатора в ацетоне. К 0,025 г индикатора
прибавляют 100 мл ацетона и время от времени встряхивают, через
один час фильтруют.
Метиловый фиолетовый
смесь тетра-, пента- и гексаметил-п-розанилин - хлоридов
с преобладанием пентаметил-п-розанилин - хлорида (ч.д.а.)
C24H28ClN3 М.м. 393,96
Темно - зеленый порошок с металлическим блеском. Растворим в
воде и 95% спирте.
Переход окраски от желтой к зеленой в пределах рН от 0,1 до 1,5
и от зеленой к фиолетовой в пределах рН от 1,5 до 3,2.
Раствор индикатора. 0,1 г индикатора растворяют в воде и
доводят объем раствора водой до 100 мл.
Раствор индикатора в ледяной уксусной кислоте. 0,1 г индикатора
растворяют в ледяной уксусной кислоте и доводят объем раствора той
же кислотой до 100 мл. Раствор применяют свежеприготовленным.
Тимоловый синий
Тимолосульфофталеин (ч.д.а.)
C27H30O5S М.м. 466,6
Коричневый кристаллический порошок. Трудно растворим в воде с
образованием раствора, окрашенного в желтый цвет, переходящий при
нагревании в красный. Растворим в 95% спирте, эфире и ледяной
уксусной кислоте, легко растворим в разведенных растворах щелочей
с образованием растворов темно - синего цвета.
Переход окраски от красной к желтой в пределах рН от 1,2 до 2,8
и от желтой к синей в пределах рН от 8,0 до 9,6.
Раствор индикатора. 0,1 г индикатора растирают в ступке с 4,3
мл раствора едкого натра (0,05 моль/л) и после его растворения
доводят объем раствора свежепрокипяченной и охлажденной водой до
200 мл.
Раствор индикатора в метиловом спирте. 0,3 г индикатора
растворяют в метиловом спирте и доводят объем раствора метиловым
спиртом до 100 мл.
Раствор индикатора в диметилформамиде. 1 г тимолового синего
растворяют в диметилформамиде и доводят объем раствора
диметилформамидом до 100 мл.
Тропеолин 00
4-(Фениламино)-азобензол-4'-сульфонат калия (ч.д.а.)
C18H14KN3O3S М.м. 391,50
Коричневато - желтый с золотистым оттенком кристаллический
порошок. Растворим в воде и 95% спирте.
Переход окраски от красной к желтой в пределах рН от 1,3 до
3,2.
Раствор индикатора. 0,1 г растертого индикатора растворяют в
воде при нагревании на водяной бане и после охлаждения доводят
объем раствора водой до 100 мл.
Раствор индикатора в метиловом спирте. К 0,2 г индикатора
прибавляют 100 мл метилового спирта и время от времени взбалтывают
(около 1 ч), после чего фильтруют.
Бромтимоловый синий
Дибромтимолсульфофталеин (ч.д.а.)
|
