|
Стр. 10
<*> Рис. 14. Вольтамперная кривая (полярографическая волна).
1 - предельный диффузионный ток; 2 - ток разряда
полярографического фона; 3 - потенциал полуволны; 4 - потенциал
выделения; 5 - остаточный ток. На оси ординат - величина среднего
диффузного тока (мкА); на оси абсцисс - прилагаемое напряжение в
вольтах. (Рисунок не приводится).
Величина диффузионного тока выражается уравнением Ильковича:
1/2 2/3 1/6
i = 607ncD m t ,
d
где i - величина среднего диффузионного тока в микроамперах
d
(мкА); n - число электронов, расходуемых на электрохимическое
превращение одной молекулы деполяризатора; с - концентрация
определяемого вещества (ммоль/л); D - коэффициент диффузии
деполяризатора (кв. см/с); m - масса ртути, вытекающей в секунду
из капилляра (мг/с); t - период капания капающего электрода (с).
Уравнение Ильковича отражает линейную зависимость величины
предельного диффузионного тока от концентрации вещества в
растворе, а также указывает на зависимость диффузионного тока от
характеристики применяемого в эксперименте капающего электрода
2/3 1/6 1/2
(m t ) и характера электроактивных частиц (nD ). В водных
растворах в интервале температур от 20 до 50 град. С коэффициенты
диффузии с повышением температуры возрастают приблизительно на 3%
на градус, а значения i на 1-2% на градус повышения температуры,
d
поэтому температуру полярографической ячейки следует соблюдать с
точностью до +/-0,5 град. С при стандартной температуре 25 град.
С.
Величины m и t зависят от параметров ртутного капающего
электрода и высоты столба ртути.
Ртутный капающий электрод представляет собой стеклянный
капилляр с внешним диаметром 3-7 мм и внутренним 0,03-0,05 мм,
длина капилляра 7-15 см. Высота ртутного столба (расстояние от
конца капилляра до поверхности ртути в резервуаре) должна
составлять 40-80 см.
Количество электричества, проходящее через испытуемый раствор
за время регистрации полярограммы, очень мало, поэтому изменение
концентрации деполяризатора в исследуемом растворе ничтожно, что
позволяет многократно регистрировать полярограммы.
Для создания достаточной электропроводности к испытуемому
раствору прибавляют избыток (в 50-100 раз) индифферентного
электролита, так называемого полярографического фона, т. е. соли,
ионы которой не принимают участия в электродной реакции, но
участвуют в переносе электрических зарядов через раствор. Ток
разряда электролита фона не должен мешать наблюдению тока
восстановления или окисления анализируемого вещества.
Полярографический анализ может быть проведен как в водной
среде, так и в смешанной водно - органической (водно - спиртовой,
водно - ацетоновой, водно - диметилформамидной и др.) или неводных
средах (спирт, ацетон, диметилформамид, диметилсульфоксид и т.д.).
Потенциал полуволны E 1/2 (см. рис. 14) характеризует природу
электроактивного вещества. E 1/2 сильно зависит от состава и рН
раствора, но обычно мало зависит от концентрации диполяризатора и
характеристики капилляра, вследствие чего он может служить
критерием при качественной идентификации определяемого вещества.
Количественный полярографический анализ основан на измерении
предельного диффузионного тока определяемого вещества (высоты
волны). Высота волны определяется графически либо проведением
касательных по способу, представленному на рис. 15, а, <*> либо
вычитанием остаточного тока фона (полярографируемого раствора,
содержащего все реактивы в той же концентрации, в какой они
содержатся в испытуемом растворе, но без определяемого вещества) в
соответствии с рис. 15, б <*>.
-------------------------------
<*> Рис. 15. Способы измерения высоты полярографической волны.
а - определение проведением касательных; б - определение
вычитанием остаточного тока фона; 1 - полярограмма раствора
определяемого вещества; 2 - полярограмма раствора фона. (Рисунок
не приводится).
Второй способ пригоден в случае, если полярограмма имеет
недостаточно четко выраженную площадку предельного диффузионного
тока, к тому же позволяет проверить чистоту реактивов,
используемых для приготовления исследуемого раствора.
Методика определения. Для аналитических целей обычно
применяются электроды с величиной t = 2 - 3 c, m = 1 - 2 мг/с или
электроды с принудительным отрывом капли, имеющие t = 0,2 - 0,5 с
при тех же величинах m. Испытуемый раствор, приготовленный, как
указано в соответствующей частной статье, помещают в
полярографическую ячейку и снимают полярограмму. Перед снятием
полярограммы для удаления растворенного кислорода из
полярографируемого раствора через него пропускают инертный газ
(аргон, очищенный азот) в течение 5-20 мин в зависимости от
применяемого растворителя. В отдельных случаях кислород связывают
химически (сульфитом натрия, метолом). Для предотвращения потерь
растворителя за счет испарения инертный газ следует предварительно
пропускать через раствор фона.
Для определения концентрации исследуемого вещества пользуются
следующими методами.
Метод калибровочных кривых. Готовят ряд растворов с различной
концентрацией стандартного образца, снимают их полярограммы и
определяют высоты волн. По полученным данным строят калибровочный
график, откладывая по оси абсцисс величины концентраций, а по оси
ординат соответствующие значения диффузионного тока (высоты волн).
Калибровочный график обычно представляет собой прямую линию,
проходящую через начало координат. Затем снимают полярограмму
испытуемого раствора и, пользуясь калибровочным графиком, находят
искомую концентрацию.
Метод целесообразно применять при анализе большого количества
серийных растворов. Этот метод наиболее точен.
Метод стандартных растворов. В случае анализа отдельных проб
пользуются более простым методом стандартных растворов,
заключающимся в том, что сначала полярографируют испытуемый
раствор, а затем в тех же условиях 2-3 стандартных раствора,
содержащих определяемое вещество в известной концентрации.
Концентрация стандартных растворов подбирается с таким расчетом,
чтобы полученная высота волны была примерно равна высоте волны
неизвестного раствора.
Сопоставляя высоту волн стандартных растворов (Нст) с высотой
волны испытуемого раствора (Нх), концентрацию вещества в
испытуемом растворе (с ) рассчитывают по формуле:
х
с х Нх
ст
с = ----------,
х Нст
где с - концентрация раствора стандартного образца.
ст
Метод добавок. Снимают полярограмму испытуемого раствора, затем
к нему прибавляют раствор с известной концентрацией определяемого
вещества и снимают вторую полярограмму. Для обеспечения большей
точности определения стандартный раствор добавляют в таком
количестве, чтобы высота волны получалась примерно вдвое больше
первоначальной.
Концентрацию вещества в испытуемом растворе (с ) расчитывают
х
по формуле:
с
ст
с = -----------------------,
х Vх + Vст Нст Vх
-------- х ---- - ----
Vст Нх Vст
где с - концентрация раствора добавляемого стандартного
ст
образца; Нх - высота волны испытуемого раствора; Нст - высота
волны, полученная после прибавления стандартного раствора; Vх -
объем испытуемого раствора; Vст - объем прибавленного стандартного
раствора.
Метод имеет особое значение при анализе растворов, в которых
неизвестно точное содержание присутствующих в нем посторонних
веществ.
Относительная ошибка воспроизводимости полярографического
метода составляет 2-5%.
Примечание. Пары ртути ядовиты. Работу проводят в хорошо
проветриваемом помещении. Полярографическую ячейку устанавливают в
вытяжном шкафу. Пролитую ртуть немедленно собирают. Стеклянную
посуду, загрязненную мельчайшими каплями ртути, моют
концентрированной азотной кислотой.
ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА
ОБЩИЕ РЕАКЦИИ НА ПОДЛИННОСТЬ
Амины ароматические первичные
0,05 г препарата растворяют в 1 мл разведенной
хлористоводородной кислоты, если необходимо, нагревают, охлаждают
во льду, прибавляют 2 мл 1% раствора нитрита натрия; полученный
раствор прибавляют к 1 мл щелочного раствора бета - нафтола,
содержащего 0,5 г ацетата натрия; образуется осадок от желто -
оранжевого до оранжево - красного цвета.
АММОНИЙ
1 мл раствора соли аммония (0,002-0,006 г иона аммония)
нагревают с 0,5 мл раствора едкого натра; выделяется аммиак,
обнаруживаемый по запаху и по посинению влажной красной лакмусовой
бумаги.
АЦЕТАТЫ
А. 2 мл раствора ацетата (0,02-0,06 г иона ацетата) нагревают с
равным количеством концентрированной серной кислоты и 0,5 мл 95%
спирта; ощущается запах этилацетата.
Б. К 2 мл нейтрального раствора ацетата (0,02-0,06 г иона
ацетата) прибавляют 0,2 мл раствора хлорида окисного железа;
появляется красно - бурое окрашивание, исчезающее при прибавлении
разведенных минеральных кислот.
БЕНЗОАТЫ
К 2 мл нейтрального раствора бензоата (0,01-0,02 г иона
бензоата) прибавляют 0,2 мл раствора хлорида окисного железа;
образуется розовато - желтый осадок, растворимый в эфире.
БРОМИДЫ
А. К 1 мл раствора бромида (0,002-0,03 г иона бромида)
прибавляют 1 мл разведенной хлористоводородной кислоты, 0,5 мл
раствора хлорамина, 1 мл хлороформа и взбалтывают; хлороформный
слой окрашивается в желто - бурый цвет.
Б. К 2 мл раствора бромида (0,002-0,01 г иона бромида)
прибавляют 0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора
нитрата серебра; образуется желтоватый творожистый осадок,
нерастворимый в разведенной азотной кислоте и трудно растворимый в
растворе аммиака.
ВИСМУТ
А. Препараты висмута (около 0,05 г иона висмута) взбалтывают с
3 мл разведенной хлористоводородной кислоты и фильтруют. К
фильтрату прибавляют 1 мл раствора сульфида натрия или
сероводорода; образуется коричневато - черный осадок, растворимый
при прибавлении равного объема концентрированной азотной кислоты.
Б. Препараты висмута (около 0,05 г иона висмута) взбалтывают с
5 мл разведенной серной кислоты и фильтруют. К фильтрату
прибавляют 2 капли раствора йодида калия; образуется черный
осадок, растворимый в избытке реактива с образованием раствора
желтовато - оранжевого цвета.
ЖЕЛЕЗО ЗАКИСНОЕ
А. К 2 мл раствора соли закисного железа (около 0,02 г иона
железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и
1 мл раствора феррицианида калия; образуется синий осадок.
Б. К раствору соли закисного железа (около 0,02 г иона железа)
прибавляют раствор сульфида аммония; образуется черный осадок,
растворимый в разведенных минеральных кислотах.
ЖЕЛЕЗО ОКИСНОЕ
А. К 2 мл раствора соли окисного железа (около 0,001 г иона
железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и
1-2 капли раствора ферроцианида калия; образуется синий осадок.
Б. К 2 мл раствора соли окисного железа (около 0,001 г иона
железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и
1-2 капли раствора роданида аммония; появляется красное
окрашивание.
В. К раствору соли окисного железа (около 0,001 г иона железа)
прибавляют раствор сульфида аммония; образуется черный осадок,
растворимый в разведенных минеральных кислотах.
ЙОДИДЫ
А. К 2 мл раствора йодида (0,003-0,02 г иона йодида) прибавляют
0,2 мл разведенной серной кислоты, 0,2 мл раствора нитрита натрия
или раствора хлорида окисного железа и 2 мл хлороформа; при
взбалтывании хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет.
Б. К 2 мл раствора йодида (0,002-0,01 г иона йодида) прибавляют
0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата
серебра; образуется желтый творожистый осадок, нерастворимый в
разведенной азотной кислоте и растворе аммиака.
В. При нагревании 0,1 г препарата с 1 мл концентрированной
серной кислоты выделяются фиолетовые пары йода.
КАЛИЙ
А. К 2 мл раствора соли калия (0,01-0,02 г иона калия)
прибавляют 1 мл раствора винной кислоты, 1 мл раствора ацетата
натрия, 0,5 мл 95% спирта и встряхивают; постепенно образуется
белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных
минеральных кислотах и растворах едких щелочей.
Б. К 2 мл раствора соли калия (0,005-0,01 г иона калия),
предварительно прокаленной для удаления солей аммония, прибавляют
0,5 мл разведенной уксусной кислоты и 0,5 мл раствора
кобальтинитрита натрия; образуется желтый кристаллический осадок.
В. Соль калия, внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в
фиолетовый цвет или при рассматривании через синее стекло - в
пурпурно - красный.
КАЛЬЦИЙ
А. К 1 мл раствора соли кальция (0,002-0,02 г иона кальция)
прибавляют 1 мл раствора оксалата аммония; образуется белый
осадок, нерастворимый в разведенной уксусной кислоте и растворе
аммиака, растворимый в разведенных минеральных кислотах.
Б. Соль кальция, смоченная хлористоводородной кислотой и
внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в кирпично-красный
цвет.
КАРБОНАТЫ (ГИДРОКАРБОНАТЫ)
А. К 0,2 г карбоната (гидрокарбоната) или к 2 мл раствора
карбоната (гидрокарбоната) (1:10) прибавляют 0,5 мл разведенной
кислоты; выделяется углекислый газ, который образует белый осадок
при пропускании через известковую воду.
Б. К 2 мл раствора карбоната (1:10) прибавляют 5 капель
насыщенного раствора сульфата магния; образуется белый осадок
(гидрокарбонат образует осадок только при кипячении смеси).
В. Раствор карбоната (1:10) при прибавлении 1 капли раствора
фенолфталеина окрашивается в красный цвет (отличие от
гидрокарбонатов).
МАГНИЙ
К 1 мл раствора соли магния (0,002-0,005 г иона магния)
прибавляют 1 мл раствора хлорида аммония, 1 мл раствора аммиака и
0,5 мл раствора фосфата натрия; образуется белый кристаллический
осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и уксусной
кислоте.
МЫШЬЯК
1. Арсениты. А. К 0,3 мл раствора соли трехвалентного мышьяка
(около 0,03 г иона арсенита) прибавляют 0,5 мл разведенной
хлористоводородной кислоты и 2 капли раствора сульфида натрия или
сероводорода; образуется желтый осадок, нерастворимый в
концентрированной хлористоводородной кислоте, растворимый в
растворе аммиака.
Б. К 0,3 мл раствора соли трехвалентного мышьяка (около 0,003 г
иона арсенита) прибавляют 1-2 капли раствора нитрата серебра;
образуется желтый осадок, растворимый в разведенной азотной
кислоте и растворе аммиака.
2. Арсенаты. А. К 0,3 мл раствора соли пятивалентного мышьяка
(около 0,03 г иона арсената) прибавляют 0,5 мл разведенной
хлористоводородной кислоты, 2 капли раствора сульфида натрия или
сероводорода и нагревают; образуется желтый осадок, нерастворимый
в концентрированной хлористоводородной кислоте, растворимый в
растворе аммиака.
Б. К 0,3 мл раствора соли пятивалентного мышьяка (около 0,001 г
иона арсената) прибавляют 1-2 капли раствора нитрата серебра;
образуется коричневый осадок, растворимый в разведенной азотной
кислоте и растворе аммиака.
В. К 0,3 мл раствора соли пятивалентного мышьяка (около 0,001 г
иона арсената) прибавляют по 1 мл растворов хлорида аммония,
аммиака и сульфата магния; образуется белый кристаллический
осадок, растворимый в разведенной хлористоводородной кислоте
(отличие от арсенитов).
НАТРИЙ
А. 1 мл раствора соли натрия (0,01-0,03 г иона натрия)
подкисляют разведенной уксусной кислотой, если необходимо,
фильтруют, затем прибавляют 0,5 мл раствора цинк - уранилацетата;
образуется желтый кристаллический осадок.
Б. Соль натрия, смоченная хлористоводородной кислотой и
внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в желтый цвет.
НИТРАТЫ
А. К препарату (около 0,001 г иона нитрата) прибавляют 2 капли
раствора дифениламина; появляется синее окрашивание.
Б. К препарату (0,002-0,005 г иона нитрата) прибавляют по 2-3
капли воды и концентрированной серной кислоты, кусочек
металлической меди и нагревают; выделяются бурые пары двуокиси
азота.
В. Нитраты (около 0,002 г иона нитрата) не обесцвечивают
раствор перманганата калия, подкисленный разведенной серной
кислотой (отличие от нитритов).
НИТРИТЫ
А. К препарату (около 0,001 г иона нитрита) прибавляют 2 капли
раствора дифениламина; появляется синее окрашивание.
Б. К препарату (около 0,03 г иона нитрита) прибавляют 1 мл
разведенной серной кислоты; выделяются желто - бурые пары (отличие
от нитратов).
В. Несколько кристаллов антипирина растворяют в фарфоровой
чашке в 2 каплях разведенной хлористоводородной кислоты,
прибавляют 2 капли раствора нитрита (около 0,001 г иона нитрита);
появляется зеленое окрашивание (отличие от нитратов).
РТУТЬ ОКИСНАЯ
А. К 2 мл раствора соли окисной ртути (около 0,05 г иона ртути)
прибавляют 0,5 мл раствора едкого натра; образуется желтый осадок.
Б. К 1 мл раствора соли окисной ртути (0,01-0,03 г иона ртути)
прибавляют осторожно по каплям раствор йодида калия; образуется
красный осадок, растворимый в избытке реактива.
САЛИЦИЛАТЫ
К 2 мл нейтрального раствора салицилата (0,002-0,01 г иона
салицилата) прибавляют 2 капли раствора хлорида окисного железа;
появляется сине - фиолетовое или красно - фиолетовое окрашивание,
которое сохраняется при прибавлении небольшого количества
разведенной уксусной кислоты, но исчезает при прибавлении
разведенной хлористоводородной кислоты. При этом образуется белый
кристаллический осадок салициловой кислоты.
СУЛЬФАТЫ
К 2 мл раствора сульфата (0,005-0,05 г иона сульфата)
прибавляют 0,5 мл раствора хлорида бария; образуется белый осадок,
нерастворимый в разведенных минеральных кислотах.
СУЛЬФИТЫ
А. К 2 мл раствора сульфита (0,01-0,03 г иона сульфита)
прибавляют 2 мл разведенной хлористоводородной кислоты и
встряхивают; постепенно выделяется сернистый газ, обнаруживаемый
по характерному резкому запаху.
Б. К 2 мл раствора сульфита (0,002-0,02 г иона сульфита)
прибавляют 0,5 мл раствора хлорида бария; образуется белый осадок,
растворимый в разведенной хлористоводородной кислоте (отличие от
сульфатов).
В. При добавлении к раствору сульфита нескольких капель
раствора йода (0,1 моль/л) реактив обесцвечивается.
ТАРТРАТЫ
А. К 1 мл раствора тартрата (около 0,02 г иона тартрата)
прибавляют кристаллик хлорида калия, 0,5 мл 95% спирта; образуется
белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных
минеральных кислотах и растворах едких щелочей.
Б. 0,25 мл раствора тартрата (около 0,005 г иона тартрата)
нагревают с 1 мл концентрированной серной кислоты и несколькими
кристаллами резорцина; через 15-30 с появляется вишнево - красное
окрашивание.
ФОСФАТЫ
А. К 1 мл раствора фосфата (0,01-0,03 г иона фосфата),
нейтрализованного до рН около 7,0, прибавляют несколько капель
раствора нитрата серебра; образуется желтый осадок, растворимый в
разведенной азотной кислоте и растворе аммиака.
Б. К 1 мл раствора фосфата (0,01-0,03 г иона фосфата)
прибавляют 1 мл раствора хлорида аммония, 1 мл раствора аммиака и
0,5 мл раствора сульфата магния; образуется белый кристаллический
осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах.
В. К 1 мл раствора фосфата (0,01-0,03 г иона фосфата) в
разведенной азотной кислоте прибавляют 2 мл раствора молибдата
аммония и нагревают; образуется желтый кристаллический осадок,
растворимый в растворе аммиака.
ХЛОРИДЫ
К 2 мл раствора хлорида (0,002-0,01 г иона хлорида) прибавляют
0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата
серебра; образуется белый творожистый осадок, нерастворимый в
разведенной азотной кислоте и растворимый в растворе аммиака. Для
солей органических оснований испытание растворимости
образовавшегося осадка хлорида серебра проводят после
отфильтровывания и промывания осадка водой.
ЦИНК
А. К 2 мл нейтрального раствора соли цинка (0,005-0,02 г иона
цинка) прибавляют 0,5 мл раствора сульфида натрия или
сероводорода; образуется белый осадок, нерастворимый в разведенной
уксусной кислоте и легко растворимый в разведенной
хлористоводородной кислоте.
Б. К 2 мл раствора соли цинка (0,005-0,02 иона цинка)
прибавляют 0,5 мл раствора ферроцианида калия; образуется белый
осадок, нерастворимый в разведенной хлористоводородной кислоте.
ЦИТРАТЫ
А. К 1 мл нейтрального раствора цитрата (0,002-0,01 г иона
цитрата) прибавляют 1 мл раствора хлорида кальция; раствор
остается прозрачным; при кипячении образуется белый осадок,
растворимый в разведенной хлористоводородной кислоте.
Б. К препарату (0,001-0,002 г иона цитрата) прибавляют 0,5 мл
уксусного ангидрида и нагревают; через 20-40 с появляется красное
окрашивание.
ИСПЫТАНИЯ НА ЧИСТОТУ И ДОПУСТИМЫЕ ПРЕДЕЛЫ ПРИМЕСЕЙ
Для определения примесей в препаратах и приблизительной оценки
их количества вводятся сравнения (колориметрические или
нефелометрические) с эталонными растворами, устанавливающими
предел содержания данной примеси.
Общие замечания
1. Вода и все реактивы должны быть свободны от ионов, на
содержание которых проводят испытания.
2. Пробирки, в которых проводят наблюдения, должны быть
бесцветными и одинакового диаметра.
3. Навески для приготовления эталонных растворов отвешивают с
точностью до 0,001 г.
4. Эталонные растворы Б и В готовят непосредственно перед
применением.
5. Наблюдения мути и опалесценции растворов проводят в
проходящем свете на темном фоне, а окраски - при дневном
отраженном свете на матово - белом фоне.
6. Прибавление реактивов к испытуемому и эталонному растворам
должно проводиться одновременно и в одинаковых количествах.
7. В случае, когда в соответствующей фармакопейной статье
указано, что в данной концентрации раствора не должно
обнаруживаться той или иной примеси, поступают следующим образом.
К 10 мл испытуемого раствора прибавляют применяемые для каждой
реакции реактивы, указанные в методике, кроме основного реактива,
открывающего данную примесь. Затем раствор делят на две равные
части: к одной из них прибавляют основной реактив и оба раствора
сравнивают между собой. Между ними не должно быть заметной
разницы.
Испытание на хлориды
Растворы хлоридов в зависимости от их концентрации образуют с
раствором нитрата серебра белый творожистый осадок, белую муть или
опалесценцию, не исчезающие от прибавления азотной кислоты и легко
исчезающие от прибавления раствора аммиака.
Предельная чувствительность реакции - 0,0001 мг (0,1 мкг) хлор
- иона в 1 мл раствора. 0,002 мг (2 мкг) хлор - иона в 1 мл
раствора дают при этой реакции хорошо заметную опалесценцию.
Определение проводят следующим образом: к 10 мл раствора
испытуемого препарата, приготовленного, как указано в
соответствующей частной статье, прибавляют 0,5 мл азотной кислоты,
0,5 мл раствора нитрата серебра, перемешивают и через 5 мин
сравнивают с эталоном, состоящим из 10 мл эталонного раствора Б и
такого же количества реактивов, какое прибавлено к испытуемому
раствору.
Опалесценция, появившаяся в испытуемом растворе, не должна
превышать эталон.
Эталонный раствор хлор - иона. 0,659 г прокаленного хлорида
натрия растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 л и доводят
объем раствора водой до метки (раствор А). 5 мл раствора А
помещают в мерную колбу вместимостью 1 л и доводят объем раствора
водой до метки (раствор Б). Этот раствор содержит 0,002 мг (2 мкг)
хлор - иона в 1 мл.
Испытание на сульфаты
Растворы сульфатов в зависимости от их концентрации образуют с
растворами солей бария белый осадок или муть, не исчезающие от
прибавления разведенной хлористоводородной кислоты.
Предельная чувствительность реакции 0,003 мг (3 мкг) сульфат -
иона в 1 мл раствора. 0,01 мг (10 мкг) сульфат - иона в 1 мл
раствора дает при этой реакции через 10 мин заметную муть.
Определение проводят следующим образом: к 10 мл раствора
испытуемого препарата, приготовленного, как указано в
соответствующей частной статье, прибавляют 0,5 мл разведенной
хлористоводородной кислоты и 1 мл раствора хлорида бария,
перемешивают и через 10 мин сравнивают с эталоном, состоящим из 10
мл эталонного раствора Б и такого же количества реактивов, какое
прибавлено к испытуемому раствору.
Муть, появившаяся в испытуемом растворе, не должна превышать
эталон.
Эталонный раствор сульфат - иона. 1,814 г сульфата калия,
высушенного при температуре от 100 до 105 град. С до постоянной
массы, растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 л и доводят
объем раствора водой до метки (раствор А). 10 мл раствора А
помещают в мерную колбу вместимостью 1 л и доводят объем раствора
водой до метки (раствор Б). Этот раствор содержит 0,01 мг (10 мкг)
сульфат - иона в 1 мл.
Испытание на соли аммония
МЕТОД I
Растворы солей аммония в зависимости от их концентрации
образуют с реактивом Несслера желто - бурый осадок или желтое
окрашивание.
Предельная чувствительность реакции 0,0003 мг (0,3 мкг) иона
аммония в 1 мл раствора. 0,002 мг (2 мкг) иона аммония в 1 мл
раствора дают при этой реакции ясное желтое окрашивание.
Определение проводят следующим образом: к 10 мл раствора
испытуемого препарата, приготовленного, как указано в
соответствующей частной статье, прибавляют 0,15 мл реактива
Несслера, перемешивают и через 5 мин сравнивают с эталоном,
состоящим из 10 мл эталонного раствора Б и такого же количества
реактива, какое прибавлено к испытуемому раствору. Окраска,
появившаяся в испытуемом растворе, не должна превышать эталон.
В препаратах, содержащих щелочноземельные и тяжелые металлы,
определение проводят следующим образом: испытуемое вещество
растворяют в возможно меньшем количестве воды, прибавляют при
охлаждении 2 мл раствора едкого натра и 2 мл раствора карбоната
натрия.
Раствор разбавляют водой до требуемой концентрации, взбалтывают
и фильтруют. В 10 мл фильтрата проводят определение, как указано
выше.
В препаратах, содержащих более 0,03% примеси железа,
определение проводят следующим образом: к 10 мл раствора
испытуемого препарата прибавляют 2 капли раствора едкого натра и 3
мл 20% раствора тартрата натрия - калия. После тщательного
перемешивания прибавляют 0,15 мл реактива Несслера и далее
поступают, как указано выше.
Эталонный раствор аммоний - иона. 0,628 г хлорида аммония,
высушенного в эксикаторе над серной кислотой до постоянной массы,
растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 л и доводят объем
раствора водой до метки (раствор А). 10 мл раствора А помещают в
мерную колбу вместимостью 1 л и доводят объем раствора водой до
метки (раствор Б). Этот раствор содержит 0,002 мг (2 мкг) иона
аммония в 1 мл.
МЕТОД II
Соли аммония при прибавлении едкого натра выделяют аммиак,
который определяют по запаху или посинению смоченной водой красной
лакмусовой бумаги.
Предельная чувствительность реакции 0,003 мг (3 мкг) иона
аммония в 1 мл раствора.
Определение проводят следующим образом: 5 мл раствора
испытуемого препарата, указанной в соответствующей частной статье
концентрации, помещают в коническую колбу вместимостью 25 мл,
прибавляют 5 мл раствора едкого натра. Сверху колбы помещают
смоченную водой красную лакмусовую бумагу и закрывают часовым
стеклом. Колбу ставят на водяную баню.
Наблюдение проводят через 5 мин.
Испытание на соли кальция
Растворы солей кальция в зависимости от их концентрации дают с
раствором оксалата аммония белый мелкокристаллический осадок или
белую муть, не исчезающую от прибавления уксусной кислоты, но
легко растворимые при прибавлении хлористоводородной или азотной
кислоты.
Предельная чувствительность реакции 0,0035 мг (3,5 мкг) кальций
- иона в 1 мл раствора. 0,03 мг (30 мкг) кальций - иона в 1 мл
раствора дают при этой реакции хорошо заметную муть.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАЛЬЦИЯ
В НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ
К 10 мл раствора испытуемого препарата, приготовленного, как
указано в соответствующей частной статье, прибавляют 1 мл раствора
хлорида аммония, 1 мл раствора аммиака и 1 мл раствора оксалата
аммония, перемешивают и через 10 мин сравнивают с эталоном,
состоящим из 10 мл эталонного раствора Б и такого же количества
реактивов, какое прибавлено к испытуемому раствору.
Муть, появившаяся в испытуемом растворе, не должна превышать
эталон.
Эталонный раствор кальций - иона. 0,749 г карбоната кальция,
высушенного при температуре от 100 до 105 град. С до постоянной
массы, взбалтывают в мерной колбе вместимостью 100 мл с 10 мл
воды, прибавляют постепенно разведенную хлористоводородную кислоту
до растворения и после удаления пузырьков углекислого газа доводят
объем раствора водой до метки (раствор А).
10 мл раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1 л и
доводят объем раствора водой до метки (раствор Б). Этот раствор
содержит 0,03 мг (30 мкг) кальций - иона в 1 мл.
Испытание на соли железа
Растворы солей двух- и трехвалентного железа в зависимости от
концентрации образуют с раствором сульфосалициловой кислоты в
аммиачной среде коричнево - красные или желтые растворы
феррилсульфосалицилатных комплексов.
Предельная чувствительность реакции 0,00005 мг (0,05 мкг)
железо (II)- или (III)-иона в 1 мл раствора. 0,003 мг (3 мкг)
железо (II)- или (III)-иона в 1 мл раствора дают при этой реакции
ясное желтое окрашивание.
Определение проводят следующим образом: к 10 мл раствора
испытуемого препарата, приготовленного, как указано в
соответствующей частной статье, прибавляют 2 мл раствора
сульфосалициловой кислоты и 1 мл раствора аммиака и через 5 мин
сравнивают с эталоном, состоящим из 10 мл эталонного раствора В и
такого же количества реактивов, какое прибавлено к испытуемому
раствору.
Окраска, появившаяся в испытуемом растворе, не должна превышать
эталон.
Определение солей железа в соединениях магния. Поступают, как
указано выше, но перед прибавлением раствора аммиака к раствору
препарата прибавляют 0,5 мл раствора хлорида аммония.
Определение солей железа в соединениях алюминия. К раствору
препарата, приготовленного, как указано в соответствующей частной
статье, прибавляют 5 мл раствора сульфосалициловой кислоты и 2 мл
раствора едкого натра. Полученную окраску сравнивают с эталоном,
состоящим из 10 мл эталонного раствора В и такого же количества
реактивов, какое прибавлено к испытуемому раствору.
Определение солей железа в органических соединениях. Зольный
остаток после сжигания навески препарата с концентрированной
серной кислотой обрабатывают 2 мл концентрированной
хлористоводородной кислоты при нагревании на водяной бане и
прибавляют 2 мл воды.
Содержимое тигля, если нужно, фильтруют в пробирку через фильтр
небольшого диаметра, тигель и фильтр промывают 3 мл воды,
присоединяя промывные воды к фильтрату. Раствор нейтрализуют
концентрированным раствором аммиака и доводят объем раствора водой
до 10 мл. Далее поступают, как указано выше.
Эталонный раствор железо (III)-иона. Определяют содержание
железа в железоаммониевых квасцах методом, описанным для хлорида
окисного железа. Около 2,5 г препарата (точная навеска) растворяют
в воде в мерной колбе вместимостью 100 мл и доводят объем раствора
водой до метки, 20 мл этого раствора переносят в колбу с притертой
пробкой, прибавляют 10 мл хлористоводородной кислоты и 2 г йодида
калия, смесь взбалтывают и оставляют в темном месте на 30 мин,
затем прибавляют 50 мл воды и титруют раствором тиосульфата натрия
(0,1 моль/л) (индикатор - крахмал). 1 мл раствора тиосульфата
натрия соответствует 0,005585 г железа.
На основании полученных результатов готовят 0,1% раствор железо
(III)-иона, для чего рассчитанное количество железоаммониевых
квасцов растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 100 мл,
прибавляют 1 мл хлористоводородной кислоты и доводят объем
раствора водой до метки (раствор А).
15 мл раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 мл и
доводят объем раствора водой до метки (раствор Б). 10 мл раствора
Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят объем
раствора водой до метки (раствор В). Этот раствор содержит 0,003
мг (3 мкг) железо (III)-иона в 1 мл. Раствор В пригоден только в
день его приготовления.
Испытание на соли цинка
Растворы солей цинка в зависимости от концентрации образуют с
раствором ферроцианида калия белый осадок или муть, нерастворимые
в разведенных кислотах.
Предельная чувствительность реакции 0,001 мг (1 мкг) цинк -
иона в 1 мл раствора. 0,005 мг (5 мкг) цинк - иона в 1 мл раствора
дают при этой реакции хорошо заметную муть.
Определение проводят следующим образом: к 10 мл раствора
испытуемого препарата, приготовленного, как указано в
соответствующей частной статье, прибавляют 2 мл хлористоводородной
кислоты, 5 капель раствора ферроцианида калия и через 10 мин
сравнивают с эталоном, состоящим из 10 мл эталонного раствора Б и
такого же количества реактивов, какое прибавлено к испытуемому
раствору. Муть, появившаяся в испытуемом растворе, не должна
превышать эталон.
Примечание. В случае появления в испытуемом растворе синего
окрашивания, мешающего нефелометрическому сравнению, следует
предварительно отделить железо. Для этого к испытуемому раствору,
нагретому до кипения, прибавляют раствор аммиака до отчетливого
запаха и смесь фильтруют. В соответствующей части фильтрата
определяют цинк.
Эталонный раствор цинк - иона. 0,625 г окиси цинка,
предварительно прокаленной до постоянной массы, растворяют в 10 мл
азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 500 мл и
доводят объем раствора водой до метки (раствор А). 1 мл раствора А
помещают в мерную колбу вместимостью 200 мл, прибавляют 4 капли
азотной кислоты и доводят объем раствора водой до метки (раствор
Б). Этот раствор содержит 0,005 мг (5 мкг) цинк - иона в 1 мл.
Испытание на соли тяжелых металлов
Растворы солей свинца в зависимости от концентрации образуют с
растворами сульфида натрия или сероводорода черный осадок или
бурое окрашивание раствора.
0,0005 мг (0,5 мкг) свинец - иона в 1 мл раствора дают при этой
реакции при наблюдении в слое толщиной от 6 до 8 см заметное
буроватое окрашивание (предел чувствительности).
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ
В РАСТВОРАХ ПРЕПАРАТОВ
К 10 мл раствора испытуемого препарата, приготовленного, как
указано в соответствующей частной статье, прибавляют 1 мл
разведенной уксусной кислоты, 2 капли раствора сульфида натрия,
перемешивают и через 1 мин сравнивают с эталоном, состоящим из 1
мл эталонного раствора Б, такого же количества реактивов, какое
прибавлено к испытуемому раствору, и 9 мл воды.
Наблюдение окраски проводят по оси пробирок диаметром около 1,5
см, помещенных на белой поверхности.
В сравниваемых растворах допустима лишь слабая опалесценция от
серы, выделяющейся из сульфида натрия.
Примечание. В препаратах, содержащих железо в количестве 0,05%
и более, определение тяжелых металлов проводят после отделения
железа, согласно указаниям в соответствующих частных статьях.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ
В ЗОЛЬНОМ ОСТАТКЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
Зольный остаток, полученный после сжигания 1 г органического
вещества в присутствии серной кислоты, обрабатывают при нагревании
на сетке 2 мл насыщенного раствора ацетата аммония,
нейтрализованного раствором едкого натра (см. примечание 1),
прибавляют 3 мл воды и фильтруют в пробирку через беззольный
фильтр небольшого диаметра, предварительно промытый 1 % раствором
уксусной кислоты, а затем горячей водой. Тигель и фильтр промывают
5 мл воды, пропуская ее через тот же фильтр в ту же пробирку. В
полученном растворе тяжелые металлы определяют, как указано выше.
Для приготовления эталона в тигель помещают серную кислоту в
количестве, взятом для сжигания препарата, и далее поступают, как
с испытуемым препаратом, но промывание тигля и фильтра производят
лишь 3 мл воды, после чего к фильтрату прибавляют 2 мл эталонного
раствора Б.
Примечания. 1. Насыщенный раствор ацетата аммония нейтрализуют
следующим образом: сначала прибавляют 30% раствор едкого натра до
розового окрашивания по фенолфталеину, а затем избыток едкого
натра нейтрализуют насыщенным раствором ацетата аммония до слабо -
розового окрашивания.
2. Определению тяжелых металлов из зольного остатка наличие
солей железа в препаратах не мешает.
Эталонный раствор свинец - иона. 0,915 г
свежеперекристаллизованного ацетата свинца растворяют в воде в
мерной колбе вместимостью 1 л, прибавляют 1 мл разведенной
уксусной кислоты и доводят объем раствора водой до метки (раствор
А). 1 мл раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл и
доводят объем раствора водой до метки (раствор Б). Этот раствор
содержит 0,005 мг (5 мкг) свинец - иона в 1 мл.
Раствор Б пригоден только в день его приготовления.
Испытание на мышьяк
Если в фармакопейной статье нет специального указания, то
испытание следует проводить по методу I.
|
