Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ФЕНИЛАЦЕТАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.930-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей
зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
Структурная формула: (не приводится).
М. м. 120,15.
Фенилацетальдегид - прозрачная, слегка желтоватая жидкость,
20
Т 93 -С при 760 мм рт. ст. Показатель преломления п = 1,5280.
кип д
Плотность при 20 -С 1,038 г/куб. см. Упругость паров при 20 -С
-1 -1
2,7 х 10 <...> ст. Летучесть при этой температуре 17,38 х 10
мг/л. Хорошо растворим в ацетоне, этаноле. В воде не растворим.
В воздухе находится в виде паров.
Обладает общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 5 мг/куб. м.
Характеристика метода
Определение основано на использовании газожидкостной
хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с концентрированием на полисорб-1.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,025 мг.
Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/куб. м (при отборе 10
л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 мг/куб. м до
25 <...>.
Измерению не мешают: все углеводороды С - С , легкие
1 4
хлоруглероды, оксиды азота, углерода, серы, а также ацетон,
дипентен, диметил-ацеталь фенилацетальдегида, метанол, альфа-
пинен, терпинеол, ФЭС.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, 30 минут.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором марки
"Цвет-100".
Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 3 м с
внутренним диаметром 3 мм.
Трубка стеклянная концентрационная длиной 40 мм с внутренним
диаметром 5 мм.
Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-74
Линейка измерительная ГОСТ 427-75
Аспирационное устройство
Весы аналитические ВЛР-200 ГОСТ 24104-88
Лупа измерительная ГОСТ 25706-83
Колбы мерные с притертой пробкой вместимостью ГОСТ 1770-74
1, 2, 50, 100 мл
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 мл ГОСТ 20292-74.
Реактивы, растворы и материалы
Фенилацетальдегид ТУ 16-16-203-84
Апиезон L
Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-71
Хлороформ, фарм. ГОСТ 2603-79.
Стандартный раствор N 1 готовят следующим образом: мерную
колбу вместимостью 25 мл, заполненную на 1/3 ацетоном, взвешивают
на аналитических весах, добавляют 2 - 3 капли фенилацетальдегида,
снова взвешивают. Содержимое колбы доводят до метки ацетоном и
встряхивают. Рассчитывают содержание фенилацетальдегида в 1 мл
раствора.
Срок хранения - 7 часов при температуре не выше +4 -С.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией 0,50 мг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном.
Стандартный раствор устойчив 7 часов в условиях исключения
испарения растворителя.
Градуировочные растворы с концентрацией от 25 мкг/мл до 250
мкг/мл готовят соответствующим разведением стандартного раствора N
2 ацетоном.
Гелий марки В ТУ 51-940-80
Водород газообразный ГОСТ 3022-80
Воздух ГОСТ 17433-80
Хроматон N, прокаленный при 800 -С в
течение 7 ч, диаметр зерен 0,20 - 0,25 мм
Полисорб-1, диаметр зерен 0,25 - 0,5 мм ТУ 6-09-3602-89.
Полисорб промывают этиловым спиртом и ацетоном (15 мл на 1 г),
сушат в сушильном шкафу при температуре 100 -С в течение 1 часа.
После охлаждения трубки заполняют полисорбом. Для заполнения
трубки необходимо 0,1 г полисорба. Концы трубок закрывают
тампонами из стекловолокна, предварительно промытого ацетоном, и
заглушками. Заполненные полисорбом трубки хранят в герметично
закрытой колбе.
Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через
концентрационную трубку, заполненную полисорбом. Для измерения 1/2
ПДК необходимо отобрать 10 л воздуха.
Поглотительные трубки укупоривают заглушками и хранят в
герметично закрытой посуде не более 7 часов.
Подготовка к измерению
Стальную колонку, предварительно промытую последовательно
дистиллированной водой, ацетоном, толуолом и высушенную, заполняют
насадкой (хроматоном N, пропитанным 10% апиезона L) и
кондиционируют в токе гелия в течение 20 часов при температуре 50,
100, 150, 200 -С в течение 5 часов при каждой температуре.
По 1 мкл градуировочных растворов с концентрацией от 25 до 250
мкг/мл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану и
записывают хроматограмму.
Измеряют площадь пика на хроматограмме, строят градуировочную
кривую, выражающую зависимость площади пика (кв. мм) от количества
фенилацетальдегида (мкг) в хроматографируемом объеме.
Построение градуировочной кривой необходимо проводить по 5
параллельным измерениям для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных
растворов в анализируемых пробах
Температура термостата колонок 130 -С
Температура испарителя 180 -С
Скорость потока газа - носителя гелия 80 мл/мин.
Скорость потока водорода 60 мл/мин.
Скорость потока воздуха 600 мл/мин.
Температура детектора 130 -С
Объем вводимой пробы 1 мкл
Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/час.
Время удерживания фенилацетальдегида 6 мин.
Проведение измерения
Полисорб, а также тампоны из стекловолокна, из поглотительной
трубки помещают во флакон вместимостью 4 - 10 мл, приливают
пипеткой точно 1,0 мл ацетона, закрывают флакон резиновой пробкой
и оставляют на 10 мин. Степень десорбции вещества с фильтра 98%.
Для анализа отбирают 1 мкл экстракта и вводят через
самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
Записывают хроматограмму, измеряют площадь пика и по
градуировочному графику находят количество фенилацетальдегида в
хроматографируемой пробе (мкг).
Расчет концентраций
Концентрацию фенилацетальдегида в воздухе "С" вычисляют по
формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание фенилацетальдегида, найденное по
градуировочному графику в хроматографируемом объеме, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79
(температура 20 -С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t-) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦Т, ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦-С +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1400 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0635¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0357 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605 ¦0,9658 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
------------------T----------------------------------------------¬
¦Название вещества¦ Опубликованные Методические указания ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Тетрафторбромэтан¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦ ¦деление фторорганических соединений в воздухе.¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 187 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Диметилкетазин ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение гидразина в воздухе. ¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 108 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Цианокобаламин ¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦/витамин В / ¦деление кобальта и его соединений в воздухе. ¦
¦ 12 ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. ¦
¦ ¦Методические указания по измерению концентра- ¦
¦ ¦ций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦Сборник МУ N 25, М., 1989, с. 100 ¦
L-----------------+-----------------------------------------------
|
