Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕТИЛОВОГО
ЭФИРА ДИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.834-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей
зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
О
//
Cl СН-С
2 \
ОСН
3
М. м. 142,97
Метиловый эфир дихлоруксусной кислоты - бесцветная жидкость с
резким раздражающим запахом. Не растворим в воде. Хорошо растворим
в органических растворителях, в том числе в метиловом, этиловом и
бутиловом спиртах, ацетоне, пропиленкарбонате. Т.кип. 88 - 89 -С
(133 мм рт. ст.). Т. кип. 135 - 140 -С (атм).
В воздухе находится в виде паров.
Обладает раздражающим действием.
ПДК в воздухе - 15 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с
применением детектора ионизации в пламени.
Отбор проб проводится с концентрированием в пропиленкарбонат.
Нижний предел измерения метилового эфира дихлоруксусной
кислоты в хроматографируемом объеме раствора (5 мкл) - 0,25 мкг.
Нижний предел измерения метилового эфира дихлоруксусной
кислоты в воздухе - 7,5 мг/куб. м (при отборе 40 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций метилового эфира
дихлоруксусной кислоты в воздухе от 7,5 до 90 мг/куб. м.
Измерению не мешает присутствие бензилникотината, метилового
эфира монохлоруксусной кислоты и метилового эфира
хлоргидринстирола.
Суммарная погрешность измерения +/- 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 40
минут.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с детектором ионизации в пламени.
Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м,
диаметром 2 мм.
Стеклянная ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним
диаметром 20 мм, флегмовое число 5, ТУ 25-1173.131-85 (или другая,
такого же типа). Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали
(2 х 2 х 0,2 мм).
Электроаспиратор ЭА-1, ОСТ 95.10052-84.
Поглотительные сосуды Рыхтера.
Колбы мерные вместимостью 25 мл, 50 мл, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ
10515-75.
Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Микрошприц МШ-10, ТУ 2.833.106.
Микроскоп отсчетный типа МПБ-2, ТУ 3-3.824-78.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Реактивы, растворы и материалы
Метиловый эфир дихлоруксусной кислоты, ТУ 64-6-159-86,
содержание основного вещества не менее 95,5%.
Хроматон N-AW-DMCS, фракция 0,2 - 0,25 мм - твердый носитель
нитрилотрипропионитрил, МРТУ 6-09-6024-69 - неподвижная фаза
Хротамон N-AW-DMCS с 20% нитрилотрипропионитрила - насадка
хроматографической колонки.
Пропиленкарбонат очищенный.
Пропиленкарбонат очищенный получают из пропиленкарбоната, ТУ
6-09-3933-75, путем ректификации под вакуумом. Ректификационная
колонна длиной 1,5 м и внутренним диаметром 30 мм, флегмовое число
2. Насадка - никелевые спиральки (3 х 3 х 0,1 мм). Основную
фракцию отбирают при температуре 61 -С (1 мм рт. ст.) в пределах
колебания +/- 1 -С.
Стандартный раствор N 1 метилового эфира дихлоруксусной
кислоты готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают
колбу с 5 - 10 мл пропиленкарбоната, добавляют 3 - 4 капли
метилового эфира дихлоруксусной кислоты и колбу снова взвешивают.
По разности масс определяют навеску вещества. Раствор в колбе
доводят до метки пропиленкарбонатом, вычисляют содержание вещества
в 1 мл раствора.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией метилового эфира
дихлоруксусной кислоты 600 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1 пропиленкарбонатом.
Растворы устойчивы при хранении в холодильнике в течение 3-х
суток.
Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80,
воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редуктором.
Отборы пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 4 л/мин. аспирируют через два
последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 3
мл пропиленкарбоната. Во время отбора воздуха поглотительные
сосуды охлаждают смесью льда с солью. Для определения 0,5 ПДК
достаточно отобрать 40 л воздуха. Пробы можно хранить в
холодильнике в закрытых сосудах в течение недели.
Подготовка к измерению
Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой
насадкой - Хроматон N-AW-DMCS с 20% нитрилотрипропионитрила.
Колонку кондиционируют 16 часов при температуре 120 -С и скорости
газа-носителя 30 мл/мин.
Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с
использованием градуировочных растворов, которые готовят с
концентрацией от 0,05 до 0,60 мкг/мкл путем соответствующего
разбавления стандартного раствора N 2 пропиленкарбонатом. Растворы
устойчивы в течение 3-х суток при хранении в холодильнике в
закрытых сосудах.
Градуировочные растворы в количестве 5 мкл вводят через
самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа, что
соответствует 0,25 - 3,0 мкг дихлоруксусной кислоты в вводимой
пробе.
Условия хроматографирования градуировочных растворов и
анализируемых проб:
Температура термостата колонки 65 -С
Температура испарителя 160 -С
Температура термостата детектора 180 -С
Скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 1,5 мм/мин.
Объем вводимой пробы 5 мкл
-10
Масштаб чувствительности прибора 1,5 х 10 А
Время удерживания метилового эфира 8 мин. 35 сек.
дихлоруксусной кислоты
После выхода метилового эфира дихлоруксусной кислоты колонку
термостатируют в течение 10 минут при температуре 120 -С для
полного удаления пропиленкарбоната.
Строят градуировочный график, выдерживающий зависимость
площади пика (кв. мм) от количества метилового эфира
дихлоруксусной кислоты в хроматографируемом объеме (мкг).
Градуировочный график строят не менее чем по 5 точкам, проводя
не менее 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Проверку градуировочного графика следует проводить при условии
анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение измерения
Растворы из поглотительных сосудов Рыхтера объединяют и
анализируют. При необходимости объем раствора доводят до 6 мл
пропиленкарбонатом.
5 мкл каждого из полученных растворов вводят через
самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На
полученной хроматограмме измеряют площадь пика.
Количественное определение метилового эфира дихлоруксусной
кислоты в хроматографируемом объеме проводят по предварительно
построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию метилового эфира дихлоруксусной кислоты "С" в
воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х В
С = -----,
б х V
где:
а - содержание метилового эфира дихлоруксусной кислоты в
хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
б - хроматографируемый объем пробы, взятой для анализа, мл;
В - общий объем анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2058 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
|
