Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ НАТРИЙ
НИТРОЗОПЕНТАЦИАНОФЕРРАТА (III) (НИТРОПРУССИДА НАТРИЯ)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.841-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей
зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
Na [Fe(CN) NО] х 2Н О М. м. 297,95
2 5 2
Нитропруссид натрия - гранатово-красные кристаллы ромбической
формы. При 400 -С разлагается с выделением NО и (CN) . Хорошо
2
растворим в воде, не растворим в абсолютном этиловом спирте.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 0,3 мг/куб. м.
Характеристика метода
Определение основано на хроматографическом выделении вещества
в тонком слое на пластинках "Силуфол" с последующим обнаружением
хроматограмм в парах диэтиламина и денситометрировании окрашенных
зон при длине волны 513 нм.
Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме - 2,0
мкг.
Нижний предел измерения вещества в воздухе - 0,14 мг/куб. м
(при отборе 70 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 0,14 до 2,9 мг/куб. м.
Определению не мешают ремантадин, глибутид, добезилат кальция.
Суммарная погрешность не превышает +/- 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, 2 часа.
Приборы, аппаратура, посуда
Спектрофотометр "Спекорд М-40" с приставкой для измерения
отражения с фотометрическим шаром, денситометр БИАН-170.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели, ТУ 95-7181-76.
Хроматографическая камера для ТСХ размером 10 х 20 см, ГОСТ
23932-79.
Пластинки для тонкослойной хроматографии "Силуфол UV-254"
Стаканы химические, вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.
Вакуумная установка.
Колбы грушевидные вместимостью 25 мл, ГОСТ 25336-82.
Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Микропипетки вместимостью 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.
Реактивы, растворы, материалы
Нитропруссид натрия, ВФС 42-2055-91.
Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67, 30% раствор.
Диэтиламин, ч., ТУ 6-09-68-79.
Аммиак водный, 25% раствор, ГОСТ 3760-79.
Подвижный растворитель: н-пропанол:25% раствор аммиака (7:3).
Проявляющий реактив: пары диэтиламина.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят
растворением 0,1 г вещества в 30% растворе спирта этилового в
мерной колбе вместимостью 100 мл.
Градуировочные растворы, содержащие от 20 до 400 мкг/мл
вещества, готовят соответствующим разбавлением 30% этиловым
спиртом стандартного раствора N 1. Растворы устойчивы в течение
суток при хранении в темных склянках при температуре 4 -С.
Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 85-743-80.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 20,0 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 70 л
воздуха. Срок хранения отобранных проб - 7 дней при хранении в
холодильнике в темной упаковке.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан,
заливают 6 мл 30% этанола и оставляют на 15 мин., периодически
помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества.
Степень десорбции с фильтра - 97%. Полученный раствор сливают в
грушевидную колбу и упаривают досуха под вакуумом при температуре
60 - 70 -С. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл 30% раствора спирта
этилового и используют полученный раствор для анализа.
На линию старта пластинки (от края 1,5 см) наносят при помощи
микропипетки в виде точек (диаметр пятна не должен превышать 0,5
см) по 0,1 мл стандартных растворов нитропруссида натрия с
концентрацией от 20 до 400 мкг/мл, которые готовят аналогично
пробам (но растворяют сухой остаток в 1 мл 30% раствора спирта
этилового). Пластинку высушивают на воздухе в течение 3 мин. и
помещают в камеру для хроматографирования со смесью растворителей
н-пропанол-25% раствор аммиака (7:3). После того как фронт
растворителя пройдет 10 см, пластинку вынимают из камеры,
подсушивают на воздухе до полного испарения растворителей. Затем
пластинку помещают в камеру, насыщенную парами диэтиламина на 15 -
20 мин. (за двое суток до определения в камеру ставят бюкс с
диэтиламином). Нитропруссид натрия проявляется в виде фиолетового
пятна с величиной R = 0,56 +/- 0,02 мм. Окраска пятен устойчива в
f
течение суток.
Количественное измерение содержания нитропруссида натрия в
пробе проводят путем измерения пятен проб и стандартов с помощью
планиметра или денситометра.
Интенсивность окраски пятен вещества измеряют на
спектрофотометре "Спекорд М-40" с приставкой для отражения с
фотометрическим шаром при длине волны 513 нм по отношению к фону.
В качестве фона используется участок исследуемой пластинки без
вещества.
По средним результатам из пяти определений строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических
плотностей градуировочных хроматограмм, на ось абсцисс -
соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном
растворе (в мкг).
Расчет концентрации
При использовании планиметра количество вещества "а" (в мкг) в
анализируемом объеме пробы находят по формуле:
m х S
х
а = ------,
S
ст
где:
m - содержание вещества на пятне стандарта, мкг;
S - площадь пятна пробы, кв. мм;
х
S - площадь пятна стандарта, кв. мм.
ст
При использовании денситометра содержание вещества в
анализируемом объеме находят по градуировочному графику.
Концентрацию нитропруссида в воздухе "С" (мг/куб. м) вычисляют
по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание вещества, найденное в анализируемом объеме
пробы, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, используемый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
нормальным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2058 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
|
