Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ПРЕГНАДИЕН-1,4-ТРИОЛ-11БЕТА,17-АЛЬФА,21-ДИОНА-3,20
(ПРЕДНИЗОЛОНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ
ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.923-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей
зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
Структурная формула (не приводится).
М. м. 360,45.
Преднизолон - белый или белый со слабым желтоватым оттенком
кристаллический порошок без запаха с температурой разложения <...>
- 232 -С. Практически не растворим в воде, трудно растворим в
ацетоне, диоксане, мало растворим в хлороформе, растворим в
метиловом и 95% этиловом спиртах.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 0,01 мг/куб. м.
Характеристика метода
Методика основана на применении высокоэффективной жидкостной
хроматографии с использованием УФ-детектора.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме (10 мкл) -
0,025 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,005 мг/куб. м (при
отборе 500 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 0,005
до 0,12 мг/куб. м.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, 1,5 час.
Приборы, аппаратура, посуда
Микроколоночный жидкостной хроматограф Милихром или другой
модели с УФ-детектором.
Хроматографическая колонка промышленного изготовления длиной
64 мм, внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом Силасорб
С600.
Весы аналитические ВЛР-200, ГОСТ 24104-80.
Аспирационное устройство, модель 822, ТУ 64-1-862-72.
Фильтродержатель, снабженный металлической сеткой.
Стаканы химические вместимостью 25 мл, ГОСТ 23932-79.
Вакуумная установка.
Колбы мерные вместимостью 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Колбы грушевидные вместимостью 25 мл, ГОСТ 23932-79Е.
Пробирки мерные вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Вакуумная установка.
Воронка фильтрующая.
Лупа измерительная ЛИ-3-10Х, ГОСТ 8309-75.
Реактивы, растворы, материалы
Преднизолон, ФС 42-2780-91.
Спирт этиловый абсолютный, ТУ 84-1203-89.
Спирт метиловый, ГОСТ 6995-77.
Элюент: спирт метиловый.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией 500 мкг/мл
преднизолона готовят растворением 0,050 г вещества в спирте
этиловом абсолютном в мерной колбе вместимостью 100 мл.
Раствор устойчив в течение 2 недель при хранении в
холодильнике.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией 20,0 мкг/мл
преднизолона готовят соответствующим разбавлением спиртом этиловым
абсолютным стандартного раствора N 1.
Градуировочные растворы с концентрацией 0,5-1-2-4-8-12 мкг/мл
преднизолона готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 2 спиртом этиловым абсолютным.
Растворы применяют свежеприготовленными.
Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 85-743-80.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП-10, укрепленный в фильтродержатель с металлической сеткой.
Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 500 л воздуха. Срок
хранения проб - месяц в холодильнике.
Подготовка к измерению
Хроматографическая колонка промышленного изготовления.
5 мл градуировочных растворов, что соответствует
2,5-5-10-20-40-60 мкг преднизолона, переносят в грушевидную колбу
и упаривают досуха под вакуумом при температуре 50 - 60 -С. Сухой
остаток растворяют в 1 мл подвижной фазы и хроматографируют.
При построении градуировочного графика инжектируют в
хроматограф от 0,025 до 0,6 мкг преднизолона из градуировочных
растворов при объеме вводимой пробы 10 мкл.
На полученной хроматограмме измеряют площади пиков и строят
градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков (мм)
от содержания вещества в хроматографируемом объеме пробы (мкг).
Построение градуировочного графика необходимо проводить не
менее чем по 5 точкам, выполняя 6 параллельных измерений для
каждого раствора. Проверку градуировочного графика следует
проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в
месяц.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Температура колонки +20 -С
Скорость потока подвижной фазы 50 мкл/мин.
Длина волны УФ-детектора 242 нм
Диапазон чувствительности УФ-детектора 1,6 единиц
оптической плотности
Время удерживания преднизолона 3,45 мин.
Объем вводимой пробы 10 мкл
Скорость движения диаграммной ленты 180 мм/час.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан,
добавляют 5 мл спирта этилового абсолютного и оставляют на 10 - 15
мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего
растворения вещества. Затем фильтр отжимают и удаляют. Степень
десорбции фильтра - 96%. Полученный раствор сливают в грушевидную
колбу и упаривают досуха под вакуумом при температуре 50 - 60 -С.
Сухой остаток растворяют в 1 мл спирта метилового.
Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же
условиях, что и при построении градуировочного графика.
Количественное определение преднизолона проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию преднизолона в воздухе "С" (мг/куб. м) вычисляют
по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа и приведенный
к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79
(температура 20 -С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t-) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦ Т,¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦-С +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1400 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0635¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0357 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605 ¦0,9658 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
------------------T----------------------------------------------¬
¦Название вещества¦ Опубликованные Методические указания ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Тетрафторбромэтан¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦ ¦деление фторорганических соединений в воздухе.¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 187 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Диметилкетазин ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение гидразина в воздухе. ¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 108 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Цианокобаламин ¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦/витамин В / ¦деление кобальта и его соединений в воздухе. ¦
¦ 12 ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. ¦
¦ ¦Методические указания по измерению концентра- ¦
¦ ¦ций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦Сборник МУ N 25, М., 1989, с. 100 ¦
L-----------------+-----------------------------------------------
|
