Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
А-ЦИАНО-3-ФЕНОКСИБЕНЗИЛ-(+)-ЦИС, ТРАНСХРИЗАНТЕМАТА
(ГОКИЛАТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.871-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей
зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
(Структурная формула не приводится)
Гокилат - вязкая жидкость желто-коричневого цвета с
характерным запахом, температура кипения 154 -С при 0,1 мм рт.
ст., растворим в гексане, метаноле, в воде не растворим.
В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
Обладает нейротропным действием.
ПДК в воздухе - 0,5 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с
применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводится с концентрированием.
Нижний предел измерения гокилата в хроматографируемом объеме
раствора - 0,01 мкг.
Нижний предел измерения гокилата в воздухе - 0,25 мг/куб. м
(при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций гокилата в воздухе от 0,25 до
5,0 мг/куб. м.
Измерению не мешают ацетон, хлороформ.
Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 30
минут.
Приборы, аппаратура и посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, ЛХМ-8МД.
Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 2 м,
диаметр 3 мм.
Электроаспиратор ЭА-1.
Поглотительные приборы с пористой пластинкой.
Колбы мерные вместимостью 25, 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Градуированные пробирки с пришлифованными пробками
вместимостью 10 - 15 мл, ГОСТ 1770-74.
Микрошприц МШ-10М, ГОСТ 8043-75.
Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Вакуумная установка.
Колбы грушевидные вместимостью 25 мл, ГОСТ 23932-79Е.
Реактивы, растворы и материалы
Гокилат, содержание вещества не менее 92%.
Гексан, х.ч., ТУ 6-09-3375-78.
Хроматон N-АW-ДМСS (фракция 0,20 - 0,25 мм), содержащий 5%
SE-30, насадка хроматографической колонки.
Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород ГОСТ 3022-80, воздух
ГОСТ, 11882-73, в баллонах с редукторами.
Стандартный раствор N 1 гокилата готовят в мерной колбе
вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл гексана, вносят 1
- 2 капли вещества и снова взвешивают. По разности взвешивания
определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки
гексаном, вычисляют содержание вещества в 1 мл.
Раствор устойчив в течение двух недель при хранении в
холодильнике в закрытом сосуде.
Стандартный раствор N 2 с содержанием 200 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 гексаном.
Фильтры АФА-ВП-10.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель и два последовательно
соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой,
содержащих 5 мл гексана. Во время отбора пробы поглотительный
прибор охлаждают смесью льда с хлористым натрием.
Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Пробы
можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение месяца.
Подготовка к измерению
Приготовление хроматографической колонки.
Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой
насадкой - Хроматон N-АW-ДМСS (фракция 0,2 - 0,25 мм), пропитанной
5% SE-30. Колонку кондиционируют 10 часов потоком газа-носителя
при температуре от 70 до 230 -С, поднимая температуру на 15 -С
через каждый час, а затем еще 3 часа при 230 -С и скорости
газа-носителя 30 мл/мин.
Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с
использованием градуировочных растворов, которые готовят с
концентрацией от 0,01 до 0,2 мкг/мкл путем разбавления
стандартного раствора N 2 гексаном. Растворы устойчивы в течение 3
суток при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.
Градуировочные растворы в количестве 1 мкл вводят в
хроматограф микрошприцем.
Условия хроматографирования градуировочных растворов и
анализируемых проб:
Температура термостата колонки 176 -С
Температура испарителя 250 -С
Скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 60 мл/час
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время удерживания гокилата 2'12".
Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты
пика (мм) от количества гокилата в хроматографируемом объеме
(мкг). Для построения градуировочного графика проводят не менее 5
параллельных определений для каждой концентрации. Проверку
градуировочного графика следует проводить при изменении условий
анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение изменения
После отбора пробы содержимым поглотительных приборов заливают
фильтр, помещенный в бюкс. Оставляют на 10 мин., периодически
помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения. Затем
фильтр отжимают и удаляют.
Степень десорбции с фильтра - 97%.
Полученный раствор сливают в грушевидную колбу и упаривают
досуха под вакуумом при температуре 50 - 60 -С. Сухой остаток
растворяют в 0,5 мл гексана.
Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же
условиях, что и при построении градуировочного графика.
Количественное определение гокилата в хроматографируемом
объеме проводят по предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет концентрации
Концентрацию гокилата "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание гокилата в хроматографируемом объеме пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
б - хроматографируемый объем пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2058 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
|
