Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ТРЕТИЧНОГО АЦЕТИЛЕНОВОГО КАРБИНОЛА (3-МЕТИЛПЕНТЕН-1-ИН-4-
ОЛ-3) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.864-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей
зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
СН
_ ¦ 3
НС=С-С-СН=СН
¦ 2
ОН М. м. 96,12
3-Метилпентен-1-ин-4-ол-3 (ТАК). Промежуточный продукт синтеза
витамина А, жидкость желтого цвета с характерным запахом,
ограниченно растворим в воде, растворим в изопропиловом спирте и
большинстве органических растворителей. Т 122 - 124 -С,
кип
плотность 0,8902 г/куб. см.
В воздухе находится в виде паров.
Обладает общетоксическим действием.
ПДК в воздухе (условн.) - 2,0 мг/куб. м.
Характеристика метода
Определение основано на применении газожидкостной
хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.
Отбор проб с концентрированием на силикагель.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме (1 мкл) - 0,006
мкг.
Нижний предел измерения концентрации в воздухе - 1,0 мг/куб. м
(при отборе 48 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 1,0 до 10,0
мг/куб. м.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 19%.
Измерению не мешают изопропиловый спирт, первичный
ацетиленовый карбинол.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, 1 час.
Приборы, аппаратура, посуда
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором,
модель <...>.
Хроматографическая колонка длиной 1 м, внутренний диаметр 2 -
3 мм, ГОСТ 16285-80.
Лупа измерительная с 10-кратным увеличением, ГОСТ 9309-75.
Линейка масштабная, ГОСТ 222-19-76.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пробирки колориметрические с притертыми пробками, ГОСТ 2392-79.
Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Ротационный испаритель.
Стеклянная гофрированная концентрационная трубка (8 см х 0,6
см).
Гелий газообразный в баллонах, ГОСТ 9293-74.
Водород газообразный в баллонах, ГОСТ 3022-80.
Воздух, ГОСТ 11882-74.
Реактивы, растворы, материалы
Третичный ацетиленовый карбинол (ТАК) перегнанный.
FFAP 3% на инертоне N-AW (0,125 - 0,16 мм), готовая насадка,
<...>.
Микропористый силикагель С-4 (фракция 0,5 - 1,0 мм).
ПФМС-4 (полифенилметилсиликоновая жидкость).
Изопропиловый спирт, ТУ 6-09-402-81.
Стандартный раствор N 1 ТАК с концентрацией 6,0 мг/мл готовят
растворением 0,60 г вещества в изопропиловом спирте в мерной колбе
вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение двух недель при
хранении в холодильнике.
Рабочие градуировочные растворы с концентрацией 6-10-20-40-60
мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора
N 1 изопропиловым спиртом в мерных колбах вместимостью 25 мл.
Мелкопористый силикагель С-4 (100 г) заливают раствором ПФМС-4
(15 г) в хлороформе. Растворитель отгоняют на вакуумном испарителе
с использованием водяной бани. Около 1,5 г готового сорбента
помещают в стеклянную концентрационную трубку, концы которой
заглушают стекловатой.
Отборы проб
Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через
концентрационную стеклянную трубку, заполненную мелкопористым
силикагелем С-4 с 15% ПФМС-4. Для измерения 0,5 ПДК следует
отобрать 48 л воздуха. Пробы могут храниться в холодильнике в
течение 2 недель.
Подготовка к применению
Хроматографическую колонку заполняют готовым сорбентом и
кондиционируют в термостате хроматографа, не подключая к
детектору, 12 час. в токе газа-носителя при скорости 45 мл/мин. и
при постепенном повышении температуры от 50 до 200 -С.
Количественное определение проводят методом абсолютной
калибровки.
Для построения градуировочного графика в хроматограф вводят
последовательно по 1 мкл стандартных растворов, что соответствует
0,006-0,010-0,020-0,040-0,060 мкг ТАК. Измеряют площади
хроматографических пиков и строят градуировочную кривую,
выражающую зависимость площади пика (кв. мм) от содержания
вещества (мкг). Построение градуировочного графика проводят,
выполняя не менее 5 параллельных измерений для каждой
концентрации. Проверку градуировочного графика проводят не реже 1
раза в месяц.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Температура термостата колонок 100 -С
Температура детектора 160 -С
Температура испарителя 240 -С
Скорость потока газа-носителя 45 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 300 мм/час
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время удерживания вещества 2 мин.
Проведение измерения
Сорбент с отобранный пробой помещают в пробирки с притертыми
пробками, прибавляют 6 мл изопропилового спирта, помещают на
водяную баню при 60 -С на 15 мин. Полученный раствор сливают в
цилиндр, сорбент промывают 2 раза 2 мл изопропилового спирта и
замеряют общий объем раствора, который должен составить 8 мл.
Степень десорбции вещества - 98%.
Анализ проводят аналогично градуировочным растворам.
Количественное определение содержания ТАК в пробе проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию ТАК в воздухе "С" (мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а х В
С = -----,
б х V
где:
а - содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
В - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2058 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
|
