Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ТИТРИМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЭТИЛЕНДИАМИНТЕТРАУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.874-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей
зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
НООС-Н С СН -СООН
2 \ / 2
N-СН -СН -N М. м. 292,25
2 2
/ \
НООС-Н С СН -СООН
2 2
Этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТУ) - белый
кристаллический порошок без запаха, плохо растворим в воде, не
растворим в органических растворителях.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
ЭДТУ не обладает раздражающими свойствами; кожно-резорбтивное
и сенсибилизирующее свойства не выявлены.
ПДК в воздухе - 2 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на прямом титровании водных растворов ЭДТУ в
кислой среде азотнокислым висмутом в присутствии индикатора
пирокатехинового фиолетового.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения ЭДТУ в анализируемом объеме пробы -
0,05 мг.
Нижний предел измерения ЭДТУ в воздухе - 1,0 мг/куб. м (при
отборе 50 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 20,0 мг/куб. м.
Измерению не мешают: медь, цинк, кадмий, никель, кобальт,
марганец, свинец, алюминий, щелочно-земельные металлы и
лантаноиды.
Суммарная погрешность измерения +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, 35 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100, 500, 1000 мл.
Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 250 мл.
Стаканы химические, ГОСТ 1770-74, вместимостью 200 мл.
Бюретка, ГОСТ 20292-74, вместимостью 25 мл.
Микробюретка, ГОСТ 20292-74, вместимостью 5 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1; 1; 2; 5; 10 мл.
Реактивы, растворы и материалы
Аммиак, ГОСТ 3760-70, ч.д.а., концентрированный раствор; 1 М.
Аммоний хлористый, ГОСТ 3773-72, х.ч.
Азотная кислота, ГОСТ 4461-77, ч.д.а., водный раствор (1:1).
Вода бидистиллированная, готовят перегонкой дистиллированной
воды (800 мл), прибавляют 7 г углекислого натрия и 3 г
марганцевокислого калия.
Висмут азотнокислый, 5-водный, ГОСТ 4110-75, х.ч., 0,001 М
раствор. 0,4851 г азотнокислого висмута растворяют в
дистиллированной воде, переносят раствор в мерную колбу
вместимостью 1000 мл, разбавляют такой же водой до метки и
перемешивают. Если при разбавлении раствора выпадает осадок, его
растворяют добавлением нескольких капель азотной кислоты (1:1).
Раствор устойчив в течение 1 месяца при условии хранения в темном
месте.
Аммиачный буферный раствор. В дистиллированной воде растворяют
10 г хлористого аммония, добавляют 50 мл 25% раствора аммиака,
переносят раствор в мерную колбу вместимостью 500 мл, разбавляют
дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор хранится в
хорошо закрытой склянке в течение 1 месяца.
Калий марганцевокислый, ГОСТ 20490-75, х.ч.
Магний сульфат, 7-водный, ГОСТ 4523-67, х.ч., 0,002 М раствор.
0,5542 г соли растворяют в бидистиллированной воде, переносят
раствор в мерную колбу вместимостью 1000 мл, разбавляют такой же
водой до метки и перемешивают. Раствор устойчив в течение 1
месяца.
Натрий углекислый, ГОСТ 83-79, х.ч.
Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77, ректификат.
Пирокатехиновый фиолетовый, ТУ 6-09-4025-83; 0,1% водный
раствор. Раствор устойчив в течение года при хранении в темном
месте.
Хром темно-синий, ТУ 6-09-3870-75; 0,5% раствор. В 20 мл
аммиачного буферного раствора растворяют 0,5 г индикатора. Раствор
переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и разбавляют до метки
этиловым спиртом. Реактив устойчив в течение года.
Универсальная индикаторная бумага, ТУ 6-09-1189-76.
Этилендиаминтетрауксусная кислота, ЭДТУ, ТУ 6-09-11-1721-83,
ч.д.а., 0,001 М водный раствор. 0,2923 г ЭДТУ растворяют в
бидистиллированной воде, переносят раствор в мерную колбу
вместимостью 1000 мл, разбавляют такой же водой до метки и
перемешивают. При условии хранения в темной склянке с притертой
пробкой реактив устойчив в течение 1 месяца.
Фильтры АФА-ВП-10.
Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК
следует отобрать 50 л воздуха. Пробы сохраняются в течение 5
суток.
Подготовка к измерению
Титр раствора ЭДТУ (0,001 М) устанавливают по 0,002 М раствору
сульфата магния. Для этого 10 мл раствора сульфата магния вносят в
колбу для титрования, разбавляют бидистиллированной водой до 100
мл, прибавляют 5 мл буферного раствора, 7 - 10 капель индикатора
хром темно-синий и титруют при сильном перемешивании 0,001 М
раствором ЭДТУ до изменения окраски в эквивалентной точке. Окраска
из винно-красной переходит в синюю с фиолетовым оттенком.
Титрование проводят на фоне контрольной пробы, которая должна быть
слегка перетитрованная. Поправочный коэффициент (К ) для 0,001 М
1
раствора ЭДТУ рассчитывается по формуле:
10
К = --,
1 V
1
где V - объем раствора ЭДТУ, израсходованного на титрование
1
10 мл эквивалентного раствора сульфата магния, мл.
Титр 0,001 М раствора азотнокислого висмута устанавливается по
титрованному раствору ЭДТУ. Для этого 10 мл 0,001 М раствора
азотнокислого висмута разбавляют до 100 мл бидистиллированной
водой, прибавляют 0,5 мл раствора азотной кислоты (1:1), рН
раствора должен быть 2,5 - 3 (контролируют универсальной
индикаторной бумагой), прибавляют 5 - 6 капель индикатора
пирокатехинового фиолетового. Раствор должен окраситься в
чисто-синий цвет. Если цвет раствора имеет красноватый оттенок,
это указывает на чрезмерную его кислотность. Тогда по каплям
добавляют 1 М раствора аммиака до получения чисто-синего цвета.
Затем титруют эквивалентным 0,001 М раствором ЭДТУ до конечной
точки - переход из синей в желтую. Поправочный коэффициент (К )
2
рассчитывают по формуле:
V К
2 1
К = -----,
2 10
где:
V - объем эквивалентного раствора ЭДТУ, пошедшего на
2
титрование 10 мл 0,001 М раствора азотнокислого висмута;
К - поправочный коэффициент к титру раствора ЭДТУ.
1
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан
вместимостью 200 мл и отмывают 4 раза бидистиллированной водой
порциями по 25 мл, отжимая фильтр на стенке стакана. Растворы
сливают в колбу для титрования. Прибавляют 0,5 мл азотной кислоты
(1:1), рН раствора должен быть 2,5 - 3 (контролируется
универсальной индикаторной бумагой), вносят 5 - 6 капель
индикатора пирокатехинового фиолетового. Титруют 0,001 М раствором
азотнокислого висмута до перехода окраски из желтой в синюю.
Холостая проба выполняется в присутствии фильтра АФА-ВП-10.
Расчет концентрации
Концентрацию ЭДТУ (С) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по
формуле:
(а - б) х К х 0,292 х 1000
2
С = ---------------------------,
V
где:
а - объем раствора азотнокислого висмута, пошедшего на
титрование пробы, мл;
б - объем раствора азотнокислого висмута, пошедшего на
титрование холостой пробы, мл;
К - поправочный коэффициент к титру 0,001 М раствора
2
азотнокислого висмута;
0,292 - эквивалентное число для пересчета результата на ЭДТУ,
мг (это число миллиграммов ЭДТУ отвечающее 1 мл титранта);
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2058 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
|
