Утверждаю
Первый заместитель Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
С.В.СЕМЕНОВ
31 октября 1996 года
Дата введения -
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ
2-АЛЛИЛОКСИЭТИЛОВОГО СПИРТА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
МУК 4.1.592-96
1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе:
Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б.,
Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., Жаворонкова
Н.А. (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н.
Сысина РАМН), при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор
России).
2. Утверждены и введены в действие Первым заместителем
Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации Семеновым
С.В. 31 октября 1996 года.
3. Введены впервые.
Настоящие Методические указания устанавливают
газохроматографическую методику количественного химического
анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания 2-
аллилоксиэтилового спирта в диапазоне концентраций 0,01 - 5,0
мг/куб. м.
С Н О Мол. масса 102,1
5 10 2
2-аллилоксиэтиловый спирт - бесцветная жидкость, температура
кипения - 160 -С, хорошо растворим в воде, ацетоне, спиртах и
других органических растворителях. В воздухе находится в виде
паров.
2-аллилоксиэтиловый спирт относится к 2-му классу опасности.
ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных мест - 0,07 мг/куб. м,
ПДКс.с. - 0,01 мг/куб. м.
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не
превышающей +/- 20%, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерение концентрации 2-аллилоксиэтилового спирта выполняют
методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным
детектированием. Концентрирование 2-аллилоксиэтилового спирта из
воздуха осуществляют на твердый сорбент с последующей
термодесорбцией в испарителе прибора.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,02 мкг.
Определению не мешают ароматические углеводороды, алифатические
спирты.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
Хроматограф газовый с
пламенно-ионизационным детектором
Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е
Линейка измерительная ГОСТ 17435-72
Лупа измерительная ГОСТ 8309-75
Меры массы ГОСТ 7328-82Е
Микрошприц МШ-10 ТУ 2.833-106
Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,
20292-74Е
Секундомер 3-го кл. точности ГОСТ 5072-79
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,
пределы 0 - 55 -С, цена деления 1 -С ГОСТ 215-73Е
Шприц медицинский вместимостью
100 куб. см ТУ 64-1-1279-80
Электроаспиратор типа ЭА-1 ТУ 25-11-1414-78
3.2. Вспомогательные устройства
Баня водяная типа БКЛ ТУ 79-231-77
Вакуумный компрессор марки ВН-461М ТУ 26-06-459-69
Дистиллятор ТУ 61-1-721-79
Печь муфельная типа ПМ-8 ТУ 79-337-72
Редуктор водородный ТУ 26-05-463-73
Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70
Сорбционные трубки из стекла или
нержавеющей стали длиной 123 мм
и внутренним диаметром 4 мм
(см. рис. - не приводится)
Сушильный шкаф ГОСТ 13474-70
Хроматографическая колонка из стекла
длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм
Чашки фарфоровые ГОСТ 9147-73
3.3. Материалы
Азот сжатый ГОСТ 9293-74
Водород сжатый ГОСТ 3922-80
Воздух сжатый ГОСТ 11882-73
Стекловата
Стеклянные заглушки
3.4. Реактивы
2-аллилоксиэтиловый спирт с содержанием
основного вещества 99%
Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2603-79
Дистиллированная вода ГОСТ 6709-77
Гексан, ч. ТУ 6-09-3375-78
Хромосорб-101 (или полисорб-1) зернением
0,25 - 0,31 мм с нанесенной жидкой фазой
OV-17 в количестве 5% весовых
(насадка для сорбционной трубки)
Хромосорб W-HP зернением 0,25 - 0,30 мм
с нанесенной жидкой фазой ПЭГ-1540
в количестве 15% весовых (насадка для
хроматографической колонки)
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности,
установленные для работы с токсичными, едкими и
легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового
хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии
с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не
ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу
проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при
температуре воздуха (20 +/- 10) -С, атмосферном давлении 630 - 800
мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в
условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и
сорбционной трубки, подготовка измерительной аппаратуры,
установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Исходный раствор 2-аллилоксиэтилового спирта для градуировки (р
= 10 мг/мл). 250 мг спирта вносят в колбу вместимостью 25 куб. см,
доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения
в холодильнике - не более 1 месяца.
Рабочие градуировочные растворы спирта готовят из исходного
раствора разбавлением ацетоном. В мерные колбы вместимостью 25
куб. см пипеткой на 5,0 куб. см вносят 2,5 куб. см; пипеткой 2,0
куб. см вносят 2,0 - 1,25 - 0,5 куб. см; пипеткой на 1,0 куб. см
вносят 0,4 - 0,25 куб. см исходного раствора. Доводят объем в
колбах до метки ацетоном и перемешивают. Концентрация спирта в
растворах соответствует 1,0 - 0,8 - 0,5 - 0,2 - 0,16 - 0,1 мг/куб.
см.
7.2. Подготовка хроматографической колонки
и сорбционной трубки
Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед
заполнением насадками промывают дистиллированной водой, ацетоном,
гексаном и высушивают в токе азота. Заполнение хроматографической
колонки насадкой проводят под вакуумом. Заполненную колонку
подключают к испарителю хроматографа и кондиционируют в токе газа-
носителя (азота) с расходом 30 куб. см мин. в течение 12 ч при
постоянном повышении температуры до 180 -С. После охлаждения
колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем
режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к
работе.
При отсутствии готового сорбента для хроматографической колонки
его готовят самостоятельно. В круглодонную колбу помещают 20 - 30
г хромосорба-101 и добавляют силиконовую жидкость OV-17 в виде
раствора в ацетоне. Количество ацетона должно быть таким, чтобы
весь адсорбент был покрыт раствором с небольшим избытком. Смесь
осторожно нагревают на водяной бане при непрерывном помешивании до
полного удаления растворителя и сыпучего состояния насадки. Работу
проводят в вытяжном шкафу.
Аналогичным способом готовят насадку для хроматографической
колонки, состоящей из хромосорба W-HP с неподвижной жидкой фазой
ПЭГ-1540 в количестве 15% от веса носителя, и насадку для
сорбционной трубки.
Сорбционную трубку заполняют насадкой слоем 1 см, фиксируют
концы стекловатой и кондиционируют в испарителе прибора в течение
4 ч при температуре 200 -С и скорости потока азота 30 куб. см/мин.
7.3. Подготовка измерительной аппаратуры
В испаритель хроматографа устанавливают фторопластовую втулку
для фиксации сорбционной трубки (см. рис. - не приводится). На
линию газа-носителя перед испарителем устанавливают запорный кран
(или дроссель) и прикрепляют его к боковой стенке блока термостата
колонок.
7.4. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной
градуировки на стандартных растворах 2-аллилоксиэтилового спирта.
Она выражает зависимость высоты пика (мм) от массы спирта (мкг) и
строится по 5-ти сериям рабочих растворов для градуировки. В
испаритель прибора вводят 2 куб. мм каждого рабочего раствора и
анализируют в следующих условиях:
температура термостата колонок 140 -С
температура детектора 180 -С
температура испарителя 200 -С
расход газа-носителя (азот) 30 куб. см/мин.
расход водорода 30 куб. см/мин.
расход воздуха 300 - 350 куб. см/мин.
-12
чувствительность шкалы электрометра 8 х 10 А
скорость движения диаграммной ленты 240 мм/ч
время удерживания спирта 14 мин.
время удерживания ацетона 2 мин.
На хроматограмме рассчитывают высоту пика 2-аллилоксиэтилового
спирта и по средним значениям из 5-ти измерений устанавливают
градуировочную характеристику.
Массу спирта в рабочем растворе для градуировки рассчитывают по
формуле:
-3
m = С х V х 10 ,
где:
m - масса спирта в градуировочном растворе, мг;
С - концентрация соответствующего рабочего раствора для
градуировки, мг/куб. см;
V - объем раствора, используемый для анализа, куб. мм.
Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в месяц и
при смене партии реактивов.
7.5. Отбор проб
Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух
со скоростью 0,5 куб. дм/мин. аспирируют через сорбционную трубку,
в течение 20 мин. После окончания отбора сорбционные трубки с
концов фиксируют заглушками. Срок хранения проб - не более 5-ти
суток в сухом месте при температуре не выше 30 -С.
8. Выполнение измерений
После выхода прибора на рабочий режим (контролируется по дрейфу
нулевой линии и уровню флуктуационных шумов) на входе в испаритель
перекрывают поток газа-носителя. Через 20 - 30 сек. снимают с
испарителя гайку с прокладкой, вводят в него сорбционную трубку с
пробой до упора и быстро закрывают испаритель гайкой с прокладкой.
Открывают поток газа-носителя и записывают хроматограмму пробы.
Нулевая линия стабилизируется через 1 - 1,5 мин. По окончании
записи хроматограммы вновь перекрывают поток, выдержав промежуток,
открывают испаритель, извлекают сорбционную трубку и вводят новую
пробу. Быстро закрывают испаритель и записывают хроматограмму.
Эффективность десорбции составляет 100%. Перекрывание потока газа-
носителя и выдерживание интервала проводят с целью предупреждения
резкого падения давления на колонке, приводящего к нарушению
плотности набивки колонки, что снижает ее эффективность.
На хроматограмме рассчитывают высоту пика спирта и по
градуировочной характеристике определяют его массу в пробе.
9. Вычисление результатов измерений
Концентрацию спирта в атмосферном воздухе (мг/куб. м) вычисляют
по формуле:
m
С = ---,
V
0
где:
m - масса спирта в пробе, найденная по градуировочному
графику, мг;
V - объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным
0
условиям, куб. м;
V х 273 х P
t
V = ---------------,
0 (273 + t) x 760
где:
V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, куб. м;
t
Р - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст.;
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Методические указания разработаны М.И. Афанасьевым, Ю.А.
Буйволовым, Н.К. Вулых. (Институт глобального климата и экологии
Росгидромета и РАМН, г. Москва).
|
